(Z)-5-bromomethyliden-4-ethyl-3-methyl-3-pyrrolin-2-one | 65113-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: (Z)-5-bromomethyliden-4-ethyl-3-methyl-3-pyrrolin-2-one
• 英文别名: 5-bromomethylene-3-pyrrolin-2-one；5-bromomethylene-4-ethyl-3-methyl-1,5-dihydro-pyrrol-2-one；4-Aethyl-5-brommethylen-3-methyl-1,5-dihydro-pyrrol-2-on；5-Bromomethylene-4-ethyl-3-methyl-2-oxo-2,5-dihydropyrrole；(5Z)-5-(bromomethylidene)-4-ethyl-3-methylpyrrol-2-one
• CAS: 65113-79-3
• 化学式: C₈H₁₀BrNO
• 分子量: 216.077
• InChiKey: XXZDLRVNVRDLQF-DAXSKMNVSA-N

物化性质

• 熔点：
  139-141 °C
• 沸点：
  308.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.521±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-5-bromomethyliden-4-ethyl-3-methyl-3-pyrrolin-2-one 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 水 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 维生素 C 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 13.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  构象对映体的变构调节。胆红素

  摘要：

  (4Z,15Z)-胆红素 IXα 是黄疸的细胞毒性黄色四吡咯色素，容易采用两种相互转换的对映体构象中的任何一种，这些构象通过吡咯和内酰胺 NH 之间的互补分子内氢键以及一个双吡咯酮部分的 C=O 残基稳定以及第二个双吡喃酮上丙酸侧链的CO 2 H基团。通过在丙酸侧链中明智地放置甲基的变构作用，一种构象对映体可以相对于另一种失稳。因此，在丙酸的 α-碳上的 pro-R 位点插入甲基基团，通过引入与吡咯甲基取代基的严重非键合 CH 3 |CH 3 空间相互作用，使 M 手性分子内氢键构象对映体不稳定

  DOI：

  10.1021/ja00009a055
• 作为产物：
  描述：

  3-乙基-2,4-二甲基-1,2-二氢吡咯-5-酮 在 溴 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.25h， 以80%的产率得到(Z)-5-bromomethyliden-4-ethyl-3-methyl-3-pyrrolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  An Efficient Route to Dipyrrinones: Synthesis of Xanthobilirubic Acid Methyl Ester

  摘要：

  结构上既有趣又复杂的联吡咯酮，例如甲酯黄胆基乳酸（9），可从简单且廉价的起始材料如乙酰乙酸乙酯、2,4-戊二酮（1）和丙烯酸乙酯通过8步反应大规模合成，每步平均产率为80％，总产率为17％。

  DOI：

  10.1055/s-1990-27094

文献信息

• Synthesis and properties of homomologated and contracted dipyrrinone analogs of xanthobilirubic acid
  作者：Gisbert Puzicha、David P. Shrout、David A. Lightner

  DOI：10.1002/jhet.5570270749

  日期：1990.11

  Dipyrrinone analogs of xanthobilirubic acid, 5-[1,5-didehydro-3-ethyl-4-methyl-5-oxo-2H-pyrrol-2-ylidene)-methyl]-2,4-dimethyl-1H-pyrrol-3-propanoic acid, with alkanoic acid chain lengths varying from formic to caproic have been synthesized as their methyl esters and characterized spectroscopically. All of the dipyrrinones studied exhibit intermolecular hydrogen bonding in chloroform, as detected by

  黄胆红酸的双吡喃酮类似物5- [1,5-didehydro-3-乙基-4-甲基-5-oxo-2 H-吡咯-2-亚甲基）-甲基] -2,4-二甲基-1 H-吡咯链烷酸链长从甲酸到己酸不等的-3-丙酸已被合成为它们的甲酯，并进行了光谱表征。通过1 H-nmr检测，所有研究的二吡啶酮均在氯仿中表现出分子间氢键，并且羧基对uv可见光谱的影响随链长的增加而降低。
• Synthesis of the First Fluorinated Bilirubin
  作者：Stefan E. Boiadjiev、David A. Lightner

  DOI：10.1021/jo961503j

  日期：1997.1.1

  being less soluble in organic solvents than its parent. While this phenomenon may be attributed to the much increased acidity of the carboxylic acid hydrogens in 9, it probably also arises from less effective intramolecular hydrogen bonding due to a decreased basicity of the propionic acid carbonyl groups.

  对称的二氟胆红素类似物8,12-双（2-羧基-2-氟乙基）-3,17-二乙基-2,7,13,18-四甲基-10H，21H，23H，24H-联苯-1,19由3- [2,4-二甲基-5-（甲氧基羰基）-1H-吡咯-3-基]丙酸甲酯（1）分九步合成-二酮（9）。通过中间体3- [1-（叔丁氧基羰基）-2,4-二甲基-5-（甲氧羰基）-1H-吡咯-3-基] -2-羟基丙酸酯（5）与氟的反应引入氟二乙氨基）三氟化硫（DAST）。氟化鲁宾表现出预期的IR，UV-vis和NMR光谱特性，类似于未氟化母体中胆红素XIIIalpha。但是，溶解度特性出乎意料地有所不同，氟化鲁宾在有机溶剂中的溶解度低于其母体。
• Synthesis and conformation of a bilirubin analog with propionic acid side chains extended to undecanoic acid
  作者：John Chiefari、Richard V. Person、David A. Lightner

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89846-x

  日期：1992.1

  A lipophilic analog of bilirubin with propionic acid groups replaced by undecanoic acid groups (1), was synthesized from 11-bromo-undecanoic acid. UV-visible and NMR spectroscopic analyses suggest reduced intramolecular H-bonding and a preference for a helical conformation. Molecular dynamics computations predict a global energy minimum for a helical porphyrin-like conformation with unusual distorted

  由11-溴-十一烷酸合成了胆红素的亲脂性类似物，其中丙酸基团被十一烷酸基团（1）取代。紫外可见和NMR光谱分析表明分子内的H键减少，并且对螺旋构象的偏爱。分子动力学计算预测，当调用H键时，具有异常扭曲结构的螺旋卟啉样构象的整体能量最小值。色素复合物与人血清白蛋白的圆二色性产生胆红素样双信号棉花效应：Δϵ max 449 = + 33，Δϵ max 396 = -47。
• Total synthesis of symmetric bile pigments: Mesobilirubin-IVα, mesobilirubin-XIIIα and etiobilirubin-IVγ
  作者：Francesc R. Trull、Roger W. Franklin、David A. Lightner

  DOI：10.1002/jhet.5570240614

  日期：1987.11

  The unnatural bile pigments mesobilirubin-IVα, mesobilirubin-XIIIα and etiobilirubin-IVγ were synthesized following self-coupling of the pyrromethenones ψ-xanthobilirubic acid methyl ester, xanthobilirubic acid methyl ester and kryptopyrromethenone, respectively.

  吡咯烷酮ψ-黄胆红酸甲酯，黄胆红酸甲酯和k吡咯烷酮分别自偶联后，合成了非天然胆汁色素中胆红素-IVα，中胆红素-XIIIα和乙胆红素-IVγ。
• Hydrogen bonding and π-stacking in dipyrrinone acid dimers of xanthobilirubic acid and chiral analogs
  作者：Stefan E. Boiadjiev、D.Timothy Anstine、Emily Maverick、David A. Lightner

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00301-5

  日期：1995.9

  Xanthobilirubic acid and its analogs self-associate strongly through intermolecular hydrogen bonding between their carboxylic acid and dipyrrinone components, forming π-stacked dimers. In contrast, their methyl esters form planar dimers conjoined by dipyrrinone to dipyrrinone intermolecular hydrogen bonding. When a stereogenic center is present in the propionic side acid chain, unusually large optical

  黄胆红酸及其类似物通过其羧酸和二吡啶酮组分之间的分子间氢键强烈自缔合，形成π堆积的二聚体。相反，它们的甲酯形成平面二聚体，该二聚体由二吡啶酮连接至二吡啶酮分子间氢键。当一个立体异构中心存在于丙酸侧酸链，异常大的旋光和激子耦合圆二色性可为光学活性的酸可以观察到：βS -methylxanthobilirubic酸（1）具有[ α ] d 20 = -314°和Δ ∈ 434最大= -10.9，Δ ∈ 388最大= 5.7（氯仿3）。相比之下，甲基酯显示较弱的旋转和微乎其微CD：的（甲基酯1）具有[ α ] d 20 + 62°和Δ＆Element; 435 ⪡0.5，Δ＆Element;⪡0.5。