(E)-benzaldehyde O-(1,3-diphenylprop-2-yn-1-yl)oxime | 1311378-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (E)-benzaldehyde O-(1,3-diphenylprop-2-yn-1-yl)oxime
• 英文别名: benzaldehyde O-(1,3-diphenylprop-2-yn-1-yl)oxime；(E)-N-(1,3-diphenylprop-2-ynoxy)-1-phenylmethanimine
• CAS: 1311378-46-7
• 化学式: C₂₂H₁₇NO
• 分子量: 311.383
• InChiKey: FFJIZBOFENXSED-PTGBLXJZSA-N

物化性质

• 沸点：
  469.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-benzaldehyde O-(1,3-diphenylprop-2-yn-1-yl)oxime 在 copper(I) bromide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以96%的产率得到(E)-3-benzylidene-2,4-diphenyl-2,3-dihydroazete 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Transformation of O-Propargylic Arylaldoximes to Four-Membered Cyclic Nitrones by Copper-Catalyzed Skeletal Rearrangement

  摘要：

  （E）-O-亲核-丙烯基 arylation 酰胺在铜催化剂的作用下进行定向选择性转化，生成相应的四元环 nitroso 中间体。该反应通过 N- allenyl nitroso 间体的 [2,3]-重排和 4π 电环化过程完成，涉及碳氧键的断裂。在较好的收率下得到了四元环的硝基氧化物。

  DOI：

  10.1021/ol2012583
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二苯基-2-丙炔-1-醇 在 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (E)-benzaldehyde O-(1,3-diphenylprop-2-yn-1-yl)oxime
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Transformation of O-Propargylic Arylaldoximes to Four-Membered Cyclic Nitrones by Copper-Catalyzed Skeletal Rearrangement

  摘要：

  （E）-O-亲核-丙烯基 arylation 酰胺在铜催化剂的作用下进行定向选择性转化，生成相应的四元环 nitroso 中间体。该反应通过 N- allenyl nitroso 间体的 [2,3]-重排和 4π 电环化过程完成，涉及碳氧键的断裂。在较好的收率下得到了四元环的硝基氧化物。

  DOI：

  10.1021/ol2012583

文献信息

• Efficient Synthesis of <i>N-</i>Alkylated α,β-Unsaturated Ketonitrones via Cu-Catalyzed Rearrangement
  作者：Itaru Nakamura、Toshiki Onuma、Ryo Kanazawa、Yuki Nishigai、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/ol501889g

  日期：2014.8.15

  N-Alkylated unsaturated ketonitrones were efficiently synthesized from propargyloxyamines using Cu catalysts. Mechanistic studies suggest that the rearrangement reaction proceeds via Cu-catalyzed intramolecular hydroamination, followed by thermally induced electrocyclic ring opening.

  使用铜催化剂从炔丙基氧胺有效地合成了N-烷基化的不饱和酮硝基。机理研究表明，重排反应是通过Cu催化的分子内加氢胺化反应进行的，随后是热诱导的电环开环反应。
• Synthesis of 1,6-dihydropyrimidines via copper-catalyzed multistep cascade reactions between O-propargylic aldoximes and isocyanates
  作者：Itaru Nakamura、Toshiki Onuma、Dong Zhang、Masahiro Terada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.12.105

  日期：2014.2

  Multi-step cascade reactions of O-propargylic oximes with isocyanates were carried out in the presence of copper catalysts to afford the corresponding 1,6-dihydropyrimidines in good yields. The multi-step reactions consisted of a 2,3-rearrangement, a [3+2] cycloaddition, decarboxylative ring opening involving a 1,4-hydrogen shift, and a 6π-electrocyclization.

  在铜催化剂的存在下进行O-炔丙基肟与异氰酸酯的多步级联反应，以高收率得到相应的1，6-二氢嘧啶。该多步骤反应包括2，3-重排，[3 + 2]环加成，涉及1，4-氢移位的脱羧开环和6π-电环化。
• Copper-Catalyzed Skeletal Rearrangement of O-Propargylic Aryloximes into Four-Membered Cyclic Nitrones - Chirality Transfer and Mechanistic Insight
  作者：Itaru Nakamura、Yu Kudo、Toshiharu Araki、Dong Zhang、Eunsang Kwon、Masahiro Terada

  DOI：10.1055/s-0031-1290819

  日期：2012.5

  Copper-catalyzed skeletal rearrangement of O-propargylic aryloximes (E)-1 were carried out to afford the corresponding four-membered cyclic nitrones 2 in good to excellent yields. The optimal reactions conditions of the highly regioselective reactions involved the use of [CuCl(cod)](2) in acetonitrile at 70 degrees C. In the case of (Z)-1, however, the reaction proceeded in the absence of the copper catalysts to afford the identical compound 2 in good yields. Furthermore, the reactions were also carried out using chiral substrates (R)-1 in the presence of Cu catalysts to afford (R)-2 with good levels of chirality transfer.
• Regioselective Transformation of <i>O</i>-Propargylic Arylaldoximes to Four-Membered Cyclic Nitrones by Copper-Catalyzed Skeletal Rearrangement
  作者：Itaru Nakamura、Toshiharu Araki、Dong Zhang、Yu Kudo、Eunsang Kwon、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/ol2012583

  日期：2011.7.15

  (E)-O-Propargylic arylaldoximes were regioselectively converted, In the presence of copper catalysts, into their corresponding four-membered cyclic nitrones In good to excellent yields. The reactions proceeded via a tandem [2,3]-rearrangement and 4 pi-electrocyclization of the N-allenylnitrone intermediate and involved cleavage of the carbon-oxygen bond.

  （E）-O-亲核-丙烯基 arylation 酰胺在铜催化剂的作用下进行定向选择性转化，生成相应的四元环 nitroso 中间体。该反应通过 N- allenyl nitroso 间体的 [2,3]-重排和 4π 电环化过程完成，涉及碳氧键的断裂。在较好的收率下得到了四元环的硝基氧化物。