(+/-)-trans-N,N-Dimethyl-3-phenyl-glycidamid | 17431-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (+/-)-trans-N,N-Dimethyl-3-phenyl-glycidamid
• 英文别名: (2S,3R)-N,N-dimethyl-3-phenyloxirane-2-carboxamide
• CAS: 17431-41-3；17431-42-4；119163-34-7
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂
• 分子量: 191.23
• InChiKey: MWYMTMVJAKRBPS-ZJUUUORDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-trans-N,N-Dimethyl-3-phenyl-glycidamid 在 三(三苯基膦)羰基氢化铑 二苯基硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以65%的产率得到Dimethyl-((2R,3R)-3-phenyl-oxiranylmethyl)-amine
  参考文献：
  名称：

  铑配合物通过催化氢化硅烷化将酰胺还原为胺

  摘要：

  在室温下，通过0.1摩尔％的RhH（CO）（PPh 3）3促进使用2摩尔当量的二苯基硅烷还原各种叔酰胺，从而以高收率提供相应的叔胺。通过化学选择性还原具有官能团如酯和环氧基团的酰胺的化学选择还原证明了常规的用LiAlH 4和BH 3的还原不能耐受的酰胺。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10804-8
• 作为产物：
  描述：

  2-丙烯酰胺,N,N-二甲基-3-苯基-,(2E)- 在 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到(+/-)-trans-N,N-Dimethyl-3-phenyl-glycidamid
  参考文献：
  名称：

  亲电环氧树脂的立体控制方法

  摘要：

  叔丁基氢过氧化物锂（通过在无水THF溶液中的无水叔丁基氢过氧化物中添加烷基锂容易生成）是在完全立体控制下在–20至0°C下亲电烯烃环氧化的强大试剂。

  DOI：

  10.1039/p19880002663

文献信息

• Diastereoselective Darzens Condensations of α-Haloamides: Influence of Aryl Substituents on Diastereoselectivity
  作者：Michael North、Francesca Pizzato

  DOI：10.2174/157017809789869465

  日期：2009.10.1

  N,N-Diaryl α-haloamides undergo Darzens condensations with aldehydes induced by metal hydroxides. The diastereoselectivity of epoxide formation is strongly influenced by the electronic properties of the arylamide, which can be rationalised on the basis of the acidity of the substrate hydrogens and hence on reaction occurring under kinetic or thermodynamic control.

  N,N-二芳基α-卤代酰胺在金属氢氧化物诱导下与醛发生Darzens缩合反应。环氧化合物的立体选择性强烈受芳酰胺电子性质的影响，这可以通过底物氢的酸度以及反应在动力学或热力学控制下进行来进行合理解释。
• A stereocontrolled approach to electrophilic epoxides
  作者：Otto Meth-Cohn、Clive Moore、Heinrich C. Taljaard

  DOI：10.1039/p19880002663

  日期：——

  Lithium t-butyl hydroperoxide (easily generated by addition of an alkyl-lithium to anhydrous t-butyl hydroperoxide in THF solution) is a powerful reagent for the epoxidation of electrophilic alkenes at –20 to 0 °C under full stereocontrol.

  叔丁基氢过氧化物锂（通过在无水THF溶液中的无水叔丁基氢过氧化物中添加烷基锂容易生成）是在完全立体控制下在–20至0°C下亲电烯烃环氧化的强大试剂。
• Reaction of aldehydes with stabilized sulfur ylides. Highly stereoselective synthesis of 2,3-epoxy-amides
  作者：María Valpuesta Fernández、Patricia Durante-Lanes、Fidel J. López-Herrera

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90089-4

  日期：1990.1

  2-nitro-benzaldehyde (1d), gives a 15:1 mixture (trans-cis) of analogous products 3d. Reaction of 2 with 2,3-O-isopropylidene-D-glyceraldehyde (4) results in a highly stereoselective synthesis of (2S,3R,4R)- and (2R,3S,4R)-N,N-dimethyl-2, 3-epoxy-4,5-o-isopropylidene-4,5-dihydroxypentanoamides (5a) and (5b), (86:14 at r.t., 96:4 at -5 to 0°C, 5a:5b). Configurational analysis was made by three different

  苯甲醛（1a），4-氯苯甲醛（1b）或3-硝基苯甲醛（1c）与N，N-二甲基-2-（二甲基磺酰亚氨基）乙酰胺（2）的反应仅产生反式-3-苯基-2,3-缩水甘油酰胺衍生物3a-c的收率很高。与2-硝基苯甲醛（1d）的相同反应，得到类似产物3d的15：1混合物（反式-顺式）。的反应2与2,3- ö异亚丙基d甘油醛（4中的（2S，3R，4R）的高度立体选择性合成）的结果-和（2R，3S，4R）-N，N-二甲基-2， 3-环氧-4,5-邻-异亚丙基-4，5-二羟基戊酰胺（5a）和（5b），（室温下86：14，-5至0℃下96：4，5a ：5b）。通过三种不同的方法进行构型分析：1）1 H-NMR偶合常数分析；2）与通过顺式或反式烯烃13和12的环氧化制备的顺式-反式类似物15a，b和7a，b的比较；和3）5a，7a和15a（或5b，7b和15b）的转换）异构体变成已知的（3S，4R）-3,4,5-三羟基戊酸1
• Asymmetric Epoxidation vs <i>syn</i>-Hydroxy-Acyloxylation of Olefins in the Presence of Sterically Demanding Nonheme Manganese Complexes
  作者：Varvara A. Sherstyuk、Roman V. Ottenbacher、Evgenii P. Talsi、Konstantin P. Bryliakov

  DOI：10.1021/acscatal.3c04832

  日期：2024.1.5

  Herewith, we present another facet of the versatile catalytic reactivity of bulky bis-amino-bis-pyridylmethyl Mn complexes: besides highly enantioselective (up to 99% ee) epoxidation, benzhydryl-substituted Mn catalysts have been found to convert olefinic substrates into the products of syn-addition to the C═C bond, hydroxy-carboxylates, that can prevail under certain conditions. The mechanism of

  在此，我们介绍了大体积双氨基双吡啶甲基锰配合物的多功能催化反应活性的另一个方面：除了高度对映选择性（高达 99% ee）环氧化之外，二苯甲基取代的锰催化剂还可将烯属底物转化为产物C=C 键的顺式加成，羟基羧酸盐，在某些条件下可能盛行。讨论了顺式-羟基-酰氧基化的机理，获得的数据为迄今为止缺乏直接对映选择性OH和OC(O)R从高价Mn活性物质转移到烯属C=C基团提供了证据。这种机制在概念上让人想起Rieske双加氧酶，其催化C=C键的对映选择性1,2-二羟基化，同时以顺式选择性方式将来自反应性金属中心的两个顺式配体掺入所得二醇中。
• Dynamic Ligand Exchange of the Lanthanide Complex Leading to Structural and Functional Transformation:  One-Pot Sequential Catalytic Asymmetric Epoxidation-Regioselective Epoxide-Opening Process
  作者：Shin-ya Tosaki、Riichiro Tsuji、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja043770+

  日期：2005.2.1

  The characteristic property of the lanthanide complex, which easily undergoes a dynamic ligand exchange and alters its structure and function in situ, is described. After the completion of the catalytic asymmetric epoxidation of various a,beta-unsaturated amides 2 in the presence of the Sm-(S)-BINOL-Ph3As=O (1:1:1) complex 1 (2-10 mol %), the addition of Me3SiN3 directly to the reaction mixture led to smooth epoxide-opening at room temperature, affording the corresponding anti-beta-azido-alpha-hydroxyamide 4 in excellent overall yield (up to 99%) with complete regioselectivity and excellent enantiomeric excess (up to >99%). The key to the success of the sequential process was the in situ generation of the highly reactive samarium azide complex through dynamic ligand exchange. In situ IR spectroscopy and other experiments provided strong evidence that the samariurn azide complex was generated. In addition, the relatively high Lewis basicity of the amide moiety had a key role in the high reactivity of both the epoxidation and the epoxide-opening reactions. Examinations of other nucleophiles such as sulfur or carbon nucleophiles as well as transformations of epoxide-opened products are also described.