1-allyl-3-phenyl-1H-pyrazole | 57443-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-allyl-3-phenyl-1H-pyrazole
• 英文别名: 3-Phenyl-1-prop-2-enylpyrazole
• CAS: 57443-66-0
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂
• 分子量: 184.241
• InChiKey: RCHWEQBDRKXPTA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二乙基硅烷 、 1-allyl-3-phenyl-1H-pyrazole 在 [RuHCl(CO)(PPh₃)₃] 、 norbornene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以40 %的产率得到4,4-diethyl-2-phenyl-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo[1,5-a][1,3]azasiline
  参考文献：
  名称：

  钌催化的连续氢化硅烷化/脱氢和C-H硅烷化：六元吲哚硅环和吡咯硅醚环的合成

  摘要：

  选择性脱氢C-H硅烷化是合成硅环最有力的工具之一。在此，我们开发了Ru催化的烯丙基吲哚的顺序氢化硅烷化/C-H硅烷化和吡咯酚的脱氢O-H/C-H硅烷化。成功合成了六元吲哚硅环和吡咯硅醚环，具有良好的官能团耐受性。此外，RuHCl(CO)(PPh 3 ) 3催化剂在烯烃氢化硅烷化、脱氢O-H硅烷化和C-H硅烷化中表现出高反应相容性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01949
• 作为产物：
  描述：

  cinnamaldehyde tosylhydrazone 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 1-allyl-3-phenyl-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  高效一锅合成取代的吡唑

  摘要：

  从烯酮，酰肼和卤化物开始高效，一锅法合成取代的吡唑。与经典克诺尔吡唑合成相比，该方法给了一个不同类型的产品（R 3 ≥R 5）。制备了一系列具有良好收率和高收率并具有完全区域选择性的取代吡唑。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.12.038

文献信息

• Integrating Allyl Electrophiles into Nickel‐Catalyzed Conjunctive Cross‐Coupling
  作者：Van T. Tran、Zi‐Qi Li、Timothy J. Gallagher、Joseph Derosa、Peng Liu、Keary M. Engle

  DOI：10.1002/anie.201915454

  日期：2020.4.27

  offer exciting possibilities in organic synthesis but remains largely unknown. Herein, we report the use of allyl electrophiles in nickel-catalyzed conjunctive cross-coupling with a non-conjugated alkene and dimethylzinc. The transformation is enabled by weakly coordinating, monodentate aza-heterocycle directing groups that are useful building blocks in synthesis, including saccharin, pyridones, pyrazoles

  烯丙基化和联合交叉偶联代表了催化中两种有用但很大程度上不同的反应范式。这两个过程的结合将为有机合成提供令人兴奋的可能性，但仍然很大程度上未知。在此，我们报道了烯丙基亲电子试剂在镍催化的与非共轭烯烃和二甲基锌的连接交叉偶联中的应用。这种转化是通过弱配位的单齿氮杂环导向基团实现的，这些导向基团是合成中有用的结构单元，包括糖精、吡啶酮、吡唑和三唑。该反应在温和条件下发生，并且与多种烯丙基亲电子试剂兼容。起始材料的 β-γ 烯烃的容易反应性证明了通过底物方向性实现的高化学选择性，而产物的 ϵ-ζ 烯烃被保留。通过开发炔烃底物的类似方法，进一步说明了这种方法的普遍性。机理研究揭示了弱配位导向基团解离对于允许烯丙基部分结合并促进 C(sp3 )-C(sp3 ) 还原消除的重要性。
• Synergistic Organoboron/Palladium Catalysis for Regioselective N-Allylations of Azoles with Allylic Alcohols
  作者：Matthew T. Zambri、Teh Ren Hou、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03084

  日期：2022.10.21

  A method for regioselective palladium-catalyzed allylic alkylation of ambident nitrogen heterocycles, employing simple allylic alcohols as electrophile precursors, is described. An organoboron co-catalyst serves both to activate the azole-type nucleophile toward selective N-functionalization and to accelerate the formation of a π-allylpalladium complex from the allylic alcohol. The method can be applied

  描述了一种使用简单的烯丙醇作为亲电体前体的区域选择性钯催化烯丙基烷基化环氮杂环的方法。有机硼助催化剂既可以激活唑类亲核试剂以实现选择性 N 官能化，又可以加速烯丙醇形成 π-烯丙基钯络合物。该方法可以应用于各种杂环类型，包括 1,2,3-和 1,2,4-三唑、四唑、吡唑和嘌呤，并且可以扩展到取代的烯丙醇伙伴。
• [DE] SUBSTITUIERTE 3-PHENYLPYRAZOLE ALS HERBIZIDE<br/>[EN] SUBSTITUTED 3-PHENYLPYRAZOLES FOR USE AS HERBICIDES<br/>[FR] 3-PHENYLPYRAZOLS SUBSTITUES UTILISES COMME HERBICIDES
  申请人：BASF AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：WO1995032188A1

  公开（公告）日：1995-11-30

  (DE) Substituierte 3-Phenylpyrazole der Formel (I), wobei R1 = H, oder einem Substituent; R2 = CN, CF3, Halogen; R3 = H, Alkyl, Halogenalkyl; R4 = C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl; R5 = H, NO2, Halogen, -COOR, geg. subst. Aminocarbonyl (wobei R: H, Substituent); Z = -O-, -S-, -SO-, -SO2-; sowie die landwirtschaftlich brauchbaren Salze von I. Verwendung: Herbizide.(EN) Substituted 3-phenylpyrazoles of formula (I), where R1 is H, or a substituent; R2 is CN, CF3, halogen; R3 is H, alkyl, halogenalkyl; R4 is C1-C4 alkyl, C1-C4 halogenalkyl; R5 is H, NO2, halogen, -COOR, optionally substituted aminocarbonyl (where R is H, a substituent); and Z is -O-, -S-, -SO-, -SO2-; and agriculturally usable salts thereof, for use as herbicides.(FR) 3-phénylpyrazols substitués de formule (I), dans laquelle R1 désigne H, ou un substituant; R2 désigne CN, CF3, halogène; R3 désigne H, alkyle, halogène alkyle; R4 désigne alkyle C1-C4, halogène alkyle C1-C4; R5 désigne H, NO2, halogène, -COOR, aminocarbonyle éventuellement substitué (R désignant H, ou un substituant); et Z désigne -O-, -S-, -SO-, -SO2-; et les sels de I utilisables dans l'agriculture, lesdits produits étant utilisés comme herbicides.

  （DE）以式（I）代表的取代苯并杂环，其中 R1 为 H 或取代基；R2 为 CN、CF3、卤素；R3 为 H、烷基、卤素烷基；R4 为 C1-C4-烷基、C1-C4-卤素烷基；R5 为 H、NO2、卤素、—COOR、可选取代氨基碳酰基（其中 R 为 H 或取代基）；Z 为 —O—、—S—、—SO—、—SO2—；以及 I 的可 agriculturally 有用的盐类，用作除草剂。（EN）Groups R1 to R5 in formula (I) are as described. This product is applicable for the uses as herbicides. （FR）Des formules (I)Synopsis: Conventionnellement,_Valueur et_identifiants Linkage 化合物 3-苯并杂环取代物的结构式如下：其中 R1为 H 或取代基；R2为 CN、CF3、F、Cl、Br、I；R3为 H、烷基、R-COOH 酸酐、R-OAc 酯、R2NC(=O)R3、R-NO2；R4为 CH2-、CH2CF3-、CF3-、CH2CF2CF3-，CF2CF3-，CH2Cl-、CH2Br-、CH2I-、CH2CF2CF2CF3-、CF2CF2CF3-；R5为 H、NO2、F、Cl、Br、I、COOH-COOH、COONH4、COOEt、COOLi、COONa、COOK、O)、-COOR；其它结构式描述见插入图.
• Synergistic Organoboron/Palladium Cocatalyzed Dehydrative Couplings of Azoles with Allylic Alcohols: A Combined Experimental and Computational Mechanistic Investigation
  作者：Matthew T. Zambri、Teh Ren Hou、Sofia Jdanova、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/acscatal.4c01010

  日期：——

  of the allylic alcohol, with Lewis acid activation by the boronic acid. Computational modeling of the reaction pathway with density functional theory indicates that allylic alcohol ionization is also the regioselectivity-determining step and that the resulting ion pair undergoes C–N bond formation through an outer-sphere mechanism. An unexpected observation of autocatalysis that emerged from the kinetic

  在 Pd(Xantphos) 和缺电子芳基硼酸助催化剂存在下，吡唑、三唑、四唑和嘌呤等唑类与烯丙醇发生区域选择性脱水烯丙基化。硼酸对这些反应的速率和区域选择性都有显着影响。本文描述了协同有机硼和钯催化的唑烯丙基化的实验和计算相结合的机理研究。动力学分析和芳基硼酸取代对反应速率影响的评估表明烯丙醇的转换限制电离，以及硼酸的路易斯酸活化。利用密度泛函理论对反应路径进行的计算建模表明，烯丙醇电离也是区域选择性的决定步骤，并且所得离子对通过外球机制形成 C-N 键。动力学分析中出现的对自催化的意外观察激发了对添加剂影响的研究，从而开发了改进的方案。
• SUBSTITUIERTE 3-PHENYLPYRAZOLE ALS HERBIZIDE
  申请人：BASF AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0759907A1

  公开（公告）日：1997-03-05