methyl (E)-2-diazohexa-3,5-dienoate | 166392-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (E)-2-diazohexa-3,5-dienoate
• 英文别名: methyl (3E)-2-diazohexa-3,5-dienoate
• CAS: 166392-78-5
• 化学式: C₇H₈N₂O₂
• 分子量: 152.153
• InChiKey: AFBJRJKEISKOPD-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Hydroxy-hex-4-en-3-one 、 methyl (E)-2-diazohexa-3,5-dienoate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以60%的产率得到methyl (4RS,5RS,Z)-5-methyl-7-oxo-4-vinyl-4,5,6,7,8,9-hexahydrooxonine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑类胡萝卜素引发的O–H插入/醛醇缩合/氧应付级联反应，用于功能性氧杂环丁烷的立体选择性合成

  摘要：

  已开发出一种新颖的重氮级联方法，利用易于获得的β-羟基乙烯基酮和乙烯基重氮酯合成九元恶环。Rh（II）催化的级联反应从卡宾O–H插入开始，然后进行分子内羟醛环化，以提供取代的四氢呋喃中间体，该中间体进行氧-Cope重排，以提供具有完全立体选择性的功能化九元氧杂环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03229
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-3,5-hexadienoate 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以74%的产率得到methyl (E)-2-diazohexa-3,5-dienoate
  参考文献：
  名称：

  串联不对称环丙烷化/Cope 重排。一种用于构建 1,4-环庚二烯的高度非对映选择性和对映选择性方法

  摘要：

  在二烯存在下，通过铑 (II) (N-十二烷基苯磺酰基) 脯氨酸 (Rh2(S-DOSP)4, 1) 分解乙烯基重氮乙酸酯，可以直接且高度对映选择性地形成顺式二乙烯基环丙烷。该过程与随后的 Cope 重排相结合，导致多种含有多个立体中心的环庚二烯的高度对映选择性合成。

  DOI：

  10.1021/ja974201n

文献信息

• Asymmetric synthesis of 1,4-cycloheptadienes and bicyclo[3.2.1]octa-2,6-dienes by rhodium(II) N-(p-(tert-butyl)phenylsulfonyl)prolinate catalyzed reactions between vinyldiazomethanes and dienes
  作者：Huw M.L. Davies、Zhi-Qiang Peng、Jeffrey H. Houser

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88394-7

  日期：1994.11

  Rhodium(II) (S)-(N-p(tertbutyl)phenylsulfonyl)prolinate catalyzed decomposition of vinyldiazomethanes in the presence of dienes results in a tandem cyclopropanation/Cope rearrangement, leading to a general and enantioselective approach for the construction of seven-membered carbocycles.

  在二烯存在下，铑（II）（S）-（Np（叔丁基）苯基磺酰基）脯氨酸铑催化的乙烯基重氮甲烷分解导致串联环丙烷化/ Cope重排，从而导致构建七元碳环的通用且对映选择性的方法。