(E)-4-[3-(3-phenyl-allyloxy)-prop-1-ynyl]-benzene | 54838-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4-[3-(3-phenyl-allyloxy)-prop-1-ynyl]-benzene
• 英文别名: (E)-4-[3-(3-phenylallyloxy)prop-1-ynyl]benzene；(E)-(3-(cinnamyloxy)prop-1-yn-1-yl)benzene；1,7-diphenyl-4-oxa-1-hepten-6-yne；Cinnamyl-3-phenylprop-2-inylether；Benzene, [3-[[(2E)-3-phenyl-2-propenyl]oxy]-1-propynyl]-；3-[(E)-3-phenylprop-2-enoxy]prop-1-ynylbenzene
• CAS: 54838-69-6
• 化学式: C₁₈H₁₆O
• 分子量: 248.324
• InChiKey: SHUBGHAGPUFTEB-NTUHNPAUSA-N

物化性质

• 沸点：
  405.6±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-[3-(3-phenyl-allyloxy)-prop-1-ynyl]-benzene 在 platinum(II) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 6,7-diphenyl-3-oxabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
  参考文献：
  名称：

  阻转异构体[（二膦）Au2Cl2]配合物及其对1,6-烯炔不对称环化反应的催化活性

  摘要：

  两个[（二膦）Au 2 Cl 2的X射线晶体结构]配合物（其中二膦= P-Phos和二甲苯基-P-Phos; P-Phos = [2,2'，6,6'-四甲氧基-4,4'-双（二苯基膦基）-3,3'-联吡啶]）进行测定，并与类似的阻转异构金配合物的报道结构进行比较。配体的联芳基系列（MeOBIPHEP，SEGPhos和P-Phos; BIPHEP = 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联苯，SEGPhos = [Au⋅⋅⋅Au距离与扭转角之间的相关性可以制备（4,4'-bi-1,3-苯并二恶唑）-5,5'-二基]双[二苯基膦]）；这些测量结果似乎非常依赖于磷取代基。相反，对于基于双萘基（BINAP）系列的配体，未观察到相同的效果。随后在1,6-烯炔的对映选择性环异构化中评估了这些配合物的催化活性，并显示了压倒性的电子效应：电子含量更高的膦可促进更大的对映选择性。在这些反应中排除了银充当（助）催化剂的可能性。

  DOI：

  10.1002/chem.201404496
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基-2-丙炔-1-醇 、 Cinnamyl bromide 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 以98%的产率得到(E)-4-[3-(3-phenyl-allyloxy)-prop-1-ynyl]-benzene
  参考文献：
  名称：

  用于不对称金催化的单点结合配体：具有 TADDOL 相关但无环骨架的亚磷酰胺

  摘要：

  将 TADDOL 相关二醇与无环骨架结合的现成亚磷酰胺被证明是不对称金催化的极好配体，允许以良好到出色的对映选择性进行许多机械不同的转化。这包括烯-丙二烯的 [2 + 2] 和 [4 + 2] 环加成、烯炔的环异构化、形成二氢吲哚的加氢芳基化反应，以及丙二烯的分子内加氢胺化和加氢烷氧基化。有效合成抗抑郁药物候选 (-)-GSK 1360707 的应用强调了它们的制备相关性。新配体的独特设计元素是它们的无环二甲醚骨架代替了传统的（异亚丙基）缩醛部分特征塔多尔的。

  DOI：

  10.1021/ja303641p

文献信息

• Intramolecular Anionic Diels−Alder Reactions of 1-Aryl-4-oxahepta-1,6-diyne Systems in DMSO
  作者：Takayuki Kudoh、Tomoko Mori、Mitsuhito Shirahama、Masashi Yamada、Teruhiko Ishikawa、Seiki Saito、Hisayoshi Kobayashi

  DOI：10.1021/ja066485u

  日期：2007.4.1

  Base-promoted cycloaddition reactions of 1-aryl- or 1-aryl-7-substituted-4-oxahepta-1,6-diyne systems in DMSO have proven to involve an anionic intramolecular Diels-Alder process taking place even at room temperature in spite of the reaction suffering from temporary disruption of aromaticity. Although initially formed alpha-arylallenide anion can be protonated by DMSO, it can be back to the allenide

  已证明 DMSO 中 1-芳基-或 1-芳基-7-取代的-4-oxahepta-1,6-二炔系统的碱促进环加成反应涉及阴离子分子内 Diels-Alder 过程，即使在室温下暂时破坏芳香性的反应。虽然最初形成的 α-芳基丙二烯阴离子可以被 DMSO 质子化，但它可以恢复为丙二烯阴离子，可能是因为 α-芳基丙二烯和 DMSO 之间的酸度差异很小。α-芳基丙二烯阴离子与 α-芳基取代基结合可以构成阴离子二烯结构，该结构经历涉及 C(6)-yne 部分的分子内狄尔斯-阿尔德反应，这个过程非常快，可能是因为 HOMO-1 水平增加阴离子二烯，如 DFT 计算所示。多样化的取代萘，
• Gold(I)-Catalyzed Intermolecular Addition of Carbon Nucleophiles to 1,5- and 1,6-Enynes
  作者：Catelijne H. M. Amijs、Verónica López-Carrillo、Mihai Raducan、Patricia Pérez-Galán、Catalina Ferrer、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jo8014769

  日期：2008.10.3

  Gold(I)-catalyzed addition of carbon nucleophiles to 1,6-enynes gives two different type of products by reaction at the cyclopropane or at the carbene carbons of the intermediate cyclopropyl gold carbenes. The 5-exo-dig cyclization is followed by most 1,6-enynes, although those bearing internal alkynes and alkenes react by the 6-endo-dig pathway. The cyclopropane versus carbene site-selectivity can

  金（I）催化的碳亲核试剂加成到1,6-炔烃中，可通过在中间体环丙基金卡宾的环丙烷或卡宾碳上反应生成两种不同类型的产物。尽管大多数带有内部炔烃和烯烃的烯烃通过6-endo-dig途径反应，但5-exo-dig环化之后是大多数1,6-enynes。在某些情况下，可以通过金催化剂上的配体控制环丙烷对卡宾的位选择性。除了富电子的芳烃和杂芳烃之外，烯丙基硅烷和1,3-二羰基化合物也可以用作亲核试剂。在1，5-烯炔与碳亲核试剂的反应中，优选5-endo-dig途径。
• Kinetic Resolutions by Enantioselective Pauson-Khand-Type Reaction
  作者：Dong Eun Kim、Jaesung Kwak、In Su Kim、Nakcheol Jeong

  DOI：10.1002/adsc.200800657

  日期：2009.1

  A kinetic resolution of 1-arylallyl propargyl ethers by enantioselective Pauson–Khand-type reaction catalysts was successfully carried out. While cationic rhodium(I) with a BINAP-based ligand having an electron-deficient phosphine is the choice for the slow reacting substrates, neutral iridium(I) with a BINAP-based ligand possessing an electron-rich phosphine provided excellent results for the more

  通过对映选择性的Pauson-Khand型反应催化剂成功完成了1-芳基烯丙基炔丙基醚的动力学拆分。具有慢速反应底物的选择是带有BINAP基配体且具有缺电子膦的阳离子铑（I），而带有BINAP基配体且具有富电子膦的中性铱（I）则提供了优异的结果。反应性底物。
• Platinum-Catalyzed Cycloisomerization Reactions of Enynes
  作者：Alois Fürstner、Frank Stelzer、Hauke Szillat

  DOI：10.1021/ja0109343

  日期：2001.12.1

  PtCl(2) constitutes an efficient and practical catalyst for a set of different atom economical rearrangement reactions of enynes. This includes (i) a formal enyne metathesis reaction delivering 1,3-dienes, (ii) the formation of polycyclic vinylcyclopropane derivatives, and (iii) an unprecedented O-->C allyl shift reaction if unsaturated ethers are employed. Although these transformations produce significantly

  PtCl(2) 构成了一系列不同原子经济的烯炔重排反应的有效且实用的催化剂。这包括 (i) 提供 1,3-二烯的正式烯炔复分解反应，(ii) 多环乙烯基环丙烷衍生物的形成，以及 (iii) 如果使用不饱和醚，则会发生前所未有的 O-->C 烯丙基转移反应。尽管这些转变产生了显着不同的结构基序，但它们共享一个共同的机制，包括由 Pt(II) 与底物的炔烃单元的 pi 络合触发的阳离子流形。对拟议机制的有力实验支持来自氘标记研究、对产品分布模式的仔细分析，以及在某些情况下 PtCl(2) 可以被简单的路易斯酸或布朗斯台德酸代替作为催化剂的事实。
• A Novel platinum tetrachloride-catalyzed cyclorearrangement of allyl propynyl ethers to 3-oxabicyclo[4.1.0]heptenes.
  作者：Jochanan Blum、Hanita Beer-Kraft、Yacoub Badrieh

  DOI：10.1021/jo00122a043

  日期：1995.9

  Allyl propynyl ethers of general formula RC-CCH2OCH2CH=CHR' (1) undergo cyclorearrangement to 3-oxabicyclo[4.1.0]hept-4-enes (2) in oxygen-free benzene upon brief treatment at room temperature with catalytic amount of PtCl4. The transformation of 1 to 2 is assumed to involve platinum-allene intermediates. The structure of 7-(1-naphthyl)-6-phenyl-3-oxabicyclo[4.1.0]hept-4-ene (2c) has been determined by X-ray diffraction analysis. The-naphthyl and phenyl groups were shown to be oriented cis to each other. In the presence of [(CO2)Rh(mu-Cl)](2) the oxabicycloheptenes 2 undergo cyclopropane-ring cleavage. 6,7-Diphenyl-3-oxabicyclo[4.1.0lhept-4-ene (2b) forms the rhodocyclic complex 3b. In the absence of air, the oxygen-free analog of 1a, PhC=C(CH2)(3)CH=CH2 (4), rearranges to the unstable 7-phenylbicyclo[3.2.0]hept-1(7)-ene (5), which can be trapped by oxygen as stable 2-(2-oxo-2-phenylethyl)cyclopentanone (6).