17α-(2'-propen-1'-yl)-estra-1,3,5(10)-trien-3,17β-diol | 971-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 17α-(2'-propen-1'-yl)-estra-1,3,5(10)-trien-3,17β-diol
• 英文别名: 17α-(2'-propen-1'-yl)estra-1,3,5(10)-trien-3,17β-diol；17α-allylestradiol；17-Allylestra-1,3,5(10)-triene-3,17beta-diol；(8R,9S,13S,14S,17R)-13-methyl-17-prop-2-enyl-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,17-diol
• CAS: 971-82-4
• 化学式: C₂₁H₂₈O₂
• 分子量: 312.452
• InChiKey: XEKBJRSLNPZRAN-MJCUULBUSA-N

物化性质

• 熔点：
  111-112 °C
• 沸点：
  458.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.114±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17α-(2'-propen-1'-yl)-estra-1,3,5(10)-trien-3,17β-diol 在 咪唑 、 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 双氧水 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 3-O-tert-butyldimethylsilyl-17α-(3-hydroxypropyl)-17β-estradiol
  参考文献：
  名称：

  雌激素受体的类固醇亲和标记物。1. 17个α-（溴乙酰氧基）烷基/炔基雌二醇。

  摘要：

  为了开发雌激素受体的甾体亲和标记物，我们制备了五种带有17α-丙基，17α-（1'-丁炔基）或17α-（1'辛炔基）链的带有末端环氧官能团的亲电子雌二醇衍生物（对于17个α-丙基取代基）或末端溴乙酰氧基官能团（对于所有三种17个α-取代基类型）。这些化合物对羔羊子宫雌激素受体的亲和力低。表观相对亲和力常数为雌二醇的0.02％至0.24％。它们也迅速在胞质溶胶中转化，可能转化为相应的邻位二醇（环氧化合物）或伯醇（溴乙酰氧基化合物）。然而，溴乙酸盐诱导了激素结合位点的不可逆失活，但仅具有无配体结合位点。通过用硫醇特异性试剂甲烷硫代磺酸甲酯处理胞质溶胶可以防止溴乙酸酯的影响。受体在0摄氏度下失活迅速（<1小时），并且强烈依赖于化合物浓度和pH值，在> 150 nM（在pH 9下）或在pH> 7.5（在5 microM上）下均具有显着效果。无论使用何种条件，溴乙酸盐的效率顺序始终为：17α-丙基衍

  DOI：

  10.1021/jm00072a018
• 作为产物：
  描述：

  3-(O-tert-butyl(dimethyl)silyl)estrone 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 17α-(2'-propen-1'-yl)-estra-1,3,5(10)-trien-3,17β-diol
  参考文献：
  名称：

  17β-和 17α-雌二醇的 D 环烯丙基衍生物：化学合成和 13C NMR 数据

  摘要：

  摘要 我们报告了 17β-雌二醇、17α-雌二醇和一系列 10 种 17β- 或 17α-雌二醇衍生物的 13 C NMR 数据，这些衍生物在 D 环上带有烯丙基（在 C-17、C-16 和 C -15 个位置）。目标 17β-OH 雌二醇衍生物是通过众所周知的方法从雌酮合成的，以确保烯丙基立体化学的准确性。17α-雌二醇衍生物是通过对 17β-类似物进行改良的 Mitsunobu 醇转化获得的。碳分配是使用 1D 和 2D NMR 实验完成的。研究了 D 环的烯丙基的六个位置（17α、17β、16α、16β、15α 和 15β）和两种醇立体化学（17β 和 17α），从而获得了重要的数据来源。还确定了烯丙基定位和醇立体化学对 13 C NMR 化学位移的影响，

  DOI：

  10.1016/s0039-128x(97)00067-6

文献信息

• The Doping Effect of Fluorinated Aromatic Solvents on the Rate of Ruthenium-Catalysed Olefin Metathesis
  作者：Cezary Samojłowicz、Michał Bieniek、Aleksandra Pazio、Anna Makal、Krzysztof Woźniak、Albert Poater、Luigi Cavallo、Jacek Wójcik、Konrad Zdanowski、Karol Grela

  DOI：10.1002/chem.201100160

  日期：2011.11.11

  A study concerning the effect of using a fluorinated aromatic solvent as the medium for olefin metathesis reactions catalysed by ruthenium complexes bearing N‐heterocyclic carbene ligands is presented. The use of fluorinated aromatic hydrocarbons (FAH) as solvents for olefin metathesis reactions catalysed by standard commercially available ruthenium pre‐catalysts allows substantially higher yields

  提出了一项关于使用氟化芳族溶剂作为介质进行钌复分解反应的研究，该介质由带有N-杂环卡宾配体的钌配合物催化。通过使用标准的市售钌预催化剂催化使用氟化芳烃（FAH）作为烯烃复分解反应的溶剂，可以大大提高所需产物的收率，特别是在需要多官能分子（包括天然和生物活性）的情况下化合物。通过X射线结构分析和计算，以及通过进行大量的复分解实验，研究了FAH和第二代钌催化剂之间的相互作用，这种相互作用明显提高了烯烃复分解反应的效率。通过使用FAH来优化反应条件可以被认为是设计新型改良钌催化剂的一种补充方法。氟化芳族溶剂是用于促进具有挑战性的烯烃复分解反应的有吸引力的替代介质。
• Ti-Catalyzed Barbier-Type Allylations and Related Reactions
  作者：Rosa E. Estévez、José Justicia、Btissam Bazdi、Noelia Fuentes、Miguel Paradas、Duane Choquesillo-Lazarte、Juan M. García-Ruiz、Rafael Robles、Andreas Gansäuer、Juan M. Cuerva、J. Enrique Oltra

  DOI：10.1002/chem.200802180

  日期：2009.3.9

  Versatility of titanium: Titanocene(III) complexes catalyze Barbier‐type allylations, intramolecular crotylations (cyclizations), and prenylations of a wide range of aldehydes and ketones. These reactions take place at RT under mild conditions compatible with many functional groups; provide good yields of open‐chain and cyclic homoallylic alcohols, including heterocyclic derivatives; and can be conducted

  钛的通用性：钛茂（III）配合物催化Barbier型烯丙基化，分子内crotylations（环化）和各种醛和酮的异戊烯基化。这些反应在室温下与许多官能团相容的温和条件下进行。提供高收率的开链和环状均丙醇，包括杂环衍生物；并且可以通过使用对映体纯的钛催化剂来对映选择性地进行。
• Electrochemical allylation of aldehydes and ketones with allylic alcohols
  作者：Jiatai Zhang、Lanlan Zhang、Wei Xie、Meng Chen、Chao Zhang、Yali Qin、Jianyou Zhao、Fan Wang、Zhong-Quan Liu

  DOI：10.1039/d4gc01838a

  日期：——

  electrochemical allylation of unactivated aldehydes and ketones with allylic alcohols. A wide variety of homoallylic alcohols can be obtained by treatment of aldehydes/ketones with allyl alcohols in a simple undivided cell at room temperature. In contrast to previous strategies using allyl organometallic reagents, allylsilicon, allylboron and allyl halides as the allylic precursors, the present method used allyl

  我们在此公开了未活化的醛和酮与烯丙醇的电化学烯丙基化。在室温下，在简单的不可分割的池中用烯丙醇处理醛/酮，可以获得多种高烯丙醇。与之前使用烯丙基有机金属试剂、烯丙基硅、烯丙基硼和烯丙基卤化物作为烯丙基前体的策略相比，本方法使用烯丙醇作为有效的替代物，这使其更加实用和环境可持续。
• Synthesis and Biochemical Characterization of a Series of 17α-Perfluoroalkylated Estradiols as Selective Ligands for Estrogen Receptor α
  作者：Barbara Eignerová、David Sedlák、Martin Dračínský、Petr Bartůněk、Martin Kotora

  DOI：10.1021/jm100563h

  日期：2010.10.14

  Despite intensive research efforts, the distinct biological roles of two closely related estrogen receptors. FRG. and ER/beta, are only partially understood, Therefore, ligands selective for either of two isotypes are useful research tools because they allow for exerting a desired subset of biological effects mediated by only one of the receptors. Here we report on the synthesis of a new class of potent and selective ligands for ER alpha represented by a series of 17 alpha-substituted estradiols bearing lipophilic perfluoroalkyl chains. These 17 alpha-perfluoroalkylated estradiols were synthesized by Ru-catalyzed cross metathesis reactions 17 alpha-allyl- or 17 alpha-vinylestradiols with perfluoroalkylpropenes. Compounds were tested in both agonistic and antagonistic modes using a panel of stable steroid receptor reporter cell lines established in U2OS cells and consisting of ER alpha-LBD, ER/beta-LBD, GRLBD, and MR-LBD reporters. Some of the compounds are potent and selective agonists of ER alpha, exhibiting weak partial to no detectable agonistic activity on ER/beta. Notably, He is the most ER alpha selective ligand of the prepared compounds because it activates ER alpha, but inhibits ER/beta. In addition, some compounds are pure agonists on ER alpha, but show mixed agonistic/antagonistic profile on ER/beta which is a typical pattern observed for selective estrogen receptor modulators (SERMs).
• Chemical and Biological Properties of Some 17-Substituted Estradiol Derivatives
  作者：R. E. Counsell、P. D. Klimstra、R. L. Elton、E. F. Nutting

  DOI：10.1021/jm00323a011

  日期：1966.9