(S)-(+)-(1-phenyl-prop-2-ynyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 835594-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-(1-phenyl-prop-2-ynyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: (S)-tert-Butyldimethyl((1-phenylprop-2-yn-1-yl)oxy)silane；tert-butyl-dimethyl-[(1S)-1-phenylprop-2-ynoxy]silane
• CAS: 835594-85-9
• 化学式: C₁₅H₂₂OSi
• 分子量: 246.425
• InChiKey: FEQKHHGHZPVOGE-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.931±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.38
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-(1-phenyl-prop-2-ynyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 4-二甲氨基吡啶 、 (S)-(-)-5,5-双(二苯膦基)-4,4-双-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 、 copper(l) iodide 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 C₂₈H₂₈FeNOP 、 二异丁基氢化铝 、 caesium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 ethyl (R)-2-((3S,5S)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-phenylpenta-2,3-dien-1-yl)-5-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过协同 Pd/Cu 催化构建具有轴向和中心手性的 1,3-非相邻立体中心的对映和非对映发散结构

  摘要：

  与广泛探索的用于不对称合成具有单个立体中心或相邻立体中心的分子的方法相比，以对映和非对映选择性方式同时构建 1,3-立体中心仍然是一个挑战，尤其是在无环系统中。在此，我们报告了通过与外消旋烯丙酯协同作用的 Pd/Cu 催化动态动力学不对称烯丙基化，构建了具有烯基轴向和中心手性的 1,3-非相邻立体中心的对映和非对映发散结构。该协议适用于广泛的底物，包括具有较小空间体积取代基的具有挑战性的烯丙酯，并提供具有高水平对映选择性和非对映选择性（高达 >20:1 dr 和 > 99% ee）。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05087
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-1-苯基-2-丙炔-1-醇 在 咪唑 、 novozyme 435 作用下， 以 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (S)-(+)-(1-phenyl-prop-2-ynyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过协同 Pd/Cu 催化构建具有轴向和中心手性的 1,3-非相邻立体中心的对映和非对映发散结构

  摘要：

  与广泛探索的用于不对称合成具有单个立体中心或相邻立体中心的分子的方法相比，以对映和非对映选择性方式同时构建 1,3-立体中心仍然是一个挑战，尤其是在无环系统中。在此，我们报告了通过与外消旋烯丙酯协同作用的 Pd/Cu 催化动态动力学不对称烯丙基化，构建了具有烯基轴向和中心手性的 1,3-非相邻立体中心的对映和非对映发散结构。该协议适用于广泛的底物，包括具有较小空间体积取代基的具有挑战性的烯丙酯，并提供具有高水平对映选择性和非对映选择性（高达 >20:1 dr 和 > 99% ee）。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05087

文献信息

• Catalytic One-Pot Synthesis of Trisubstituted Allenes from Terminal Alkynes and Ketones
  作者：Qi Liu、Xinjun Tang、Yujuan Cai、Shengming Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02443

  日期：2017.10.6

  one-pot synthesis of trisubstituted allenes from readily available terminal alkynes and ketones is realized. A wide range of trisubstituted allenes may be synthesized efficiently via this method. Preliminary mechanistic studies revealed that CuI and Ti(OEt)4 are in charge of the formation of propargylic amine, while ZnBr2 is responsible for the transformation from propargylic amine to allene.

  实现了从容易获得的末端炔烃和酮的有效的一锅法合成三取代的烯丙基。通过这种方法可以有效地合成各种各样的三取代的烯丙基。初步的机理研究表明，CuI和Ti（OEt）4负责炔丙基胺的形成，而ZnBr 2负责从炔丙基胺向丙二烯的转化。
• Regio- and stereoselective synthesis of Z-vinylic tellurides from propargylic alcohols: a route to chiral Z-enynes
  作者：Cristiano Raminelli、Nathalia C. da Silva、Alcindo A. Dos Santos、André L.M. Porto、Leandro H. Andrade、João V. Comasseto

  DOI：10.1016/j.tet.2004.10.087

  日期：2005.1

  tert-Butyldimethylsilyl ethers of propargylic alcohols are hydrotellurated regioselectively to give 1,2-Z-vinylic tellurides. Enantiomerically pure propargylic alcohols give enantiomerically pure vinylic tellurides, which are coupled with alkynes under Pd catalysis to give enantiomerically pure allylic enynols.

  炔丙醇的叔丁基二甲基甲硅烷基醚区域选择性地氢加氢酯化，得到1,2- Z-乙烯基碲化物。对映体纯的炔丙醇得到对映体纯的乙烯基碲化物，其在Pd催化下与炔烃偶联，得到对映体纯的烯丙基烯醇。
• The first stereoselective and the total synthesis of Leiocarpin C and total synthesis of (+)-Goniodiol
  作者：J.S. Yadav、K. Premalatha、S.J. Harshavardhan、B.V. Subba Reddy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.08.078

  日期：2008.11

  The synthesis of the styryl lactone Leiocarpin C has been achieved in a highly stereoselective manner using Jacobsen’s kinetic resolution, Sharpless asymmetric epoxidation and Sharpless asymmetric dihydroxylation as key steps. This is the first total synthesis of Leiocarpin C, and thus establishes for the first time the absolute stereochemistry of this natural product.

  苯乙烯内酯Leiocarpin C的合成已通过Jacobson的动力学拆分，Sharpless不对称环氧化和Sharpless不对称二羟基化为关键步骤以高度立体选择性的方式完成。这是Leiocarpin C的第一个全合成，因此首次确定了该天然产物的绝对立体化学。