(+/-)-methyl trans-3,4-epoxyhexanoate | 51236-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-methyl trans-3,4-epoxyhexanoate
• 英文别名: methyl anti-3-ethyloxirane-2-acetate；Methyl 3(R*),4(R*)-epoxyhexanoate；methyl trans-3,4-epoxyhexanoate；trans-methyl 3,4-epoxyhexanoate；methyl 2-[(2S,3S)-3-ethyloxiran-2-yl]acetate
• CAS: 51236-96-5；137360-03-3
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: BMHZOKGXDUEIST-WDSKDSINSA-N

物化性质

• 沸点：
  171.8±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.034±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-methyl trans-3,4-epoxyhexanoate 在 三乙烯二胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 methyl (E)-4-hydroxy-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  环氧和氮丙啶乙酸酯的亲核性开环，用于立体异构合成β-羟基和β-氨基γ-内酰胺

  摘要：

  从容易获得的环氧化物和氮丙啶乙酸酯中开发了具有反式或顺式相对构型的新型β，γ-二取代的γ-内酰胺的高度区域和立体选择性合成。关键步骤包括这些三元杂环的区域和非对映体控制的亲核开环，然后是γ-叠氮基酯中间体的轻度还原环化。该方法还扩展到由手性环氧化物乙酸酯的不对称合成（4 R，5 S）-4-羟基-5-苯基吡咯烷酮-2-酮。多功能合成功能化γ-内酰胺的主要特征包括廉价试剂和温和条件以及高化学效率。

  DOI：

  10.1021/jo102267h
• 作为产物：
  描述：

  (E)-己-3-烯酸甲酯 在 sodium acetate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到(+/-)-methyl trans-3,4-epoxyhexanoate
  参考文献：
  名称：

  合成奥布他汀的研究。不饱和九元内酯的克莱森重排方法。

  摘要：

  Laurencia oxonane天然产物obtusenyne 1的合成高级中间体。由（E）-3-己酸7分七个步骤有效地制备了不饱和九元内酯3。关键的转变是乙烯基乙烯酮缩醛4的Claisen重排，这代表了制备这种不饱和基团的新方法九元内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96169-1

文献信息

• A Synthesis of (+)-Obtusenyne
  作者：Jonathan W. Burton、Andrew B. Holmes、S. Y. Mak、Neil R. Curtis、Andrew N. Payne、Miles S. Congreve、Craig L. Francis

  DOI：10.1055/s-2005-918470

  日期：——

  A synthesis of the halogenated medium-ring ether natural product (+)-obtusenyne is reported utilizing a Claisen rearrangement and an intramolecular hydrosilation as key steps.

  报告利用克莱森重排和分子内水解作为关键步骤，合成了卤代中环醚天然产物(+)-obtusenyne。
• Synthesis of (+)-Obtusenyne
  作者：S. Y. Frankie Mak、Neil R. Curtis、Andrew N. Payne、Miles S. Congreve、Andrew J. Wildsmith、Craig L. Francis、John E. Davies、Sofia I. Pascu、Jonathan W. Burton、Andrew B. Holmes

  DOI：10.1002/chem.200701567

  日期：2008.3.17

  An enantioselective synthesis of the halogenated medium-ring ether natural product (+)-obtusenyne is reported which uses the ring expansion of a seven-membered ketene acetal by means of a Claisen rearrangement to construct the core nine-membered oxygen heterocycle. The trans substituents across the ether linkage were established by using a transition-metal-catalyzed intramolecular hydrosilation reaction

  据报道，对卤化的中环醚天然产物（+）-ob烯炔的对映选择性合成是通过克莱森重排利用七元乙烯酮缩醛的扩环来构建核心的九元氧杂环。通过使用环外环烯醇醚的过渡金属催化的分子内硅氢化反应，建立了跨醚键的反式取代基。另外，据报道由2-脱氧-D-核糖正式合成对-奥布他汀。突出了有关中环氧杂环的化学反应的许多有趣的观点。
• Studies towards the synthesis of obtusenyne. A Claisen rearrangement approach to unsaturated nine-membered lactones.
  作者：Neil R. Curtis、Andrew B. Holmes、Mark G. Looney

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96169-1

  日期：1991.8

  An advanced intermediate for the synthesis of the Laurencia oxonane natural product obtusenyne 1. namely the unsaturated nine-membered lactone 3, was efficiently prepared in seven steps from (E)-3-hexenoic acid 7. The key transformation was the Claisen rearrangement of the vinyl ketene acetal 4, which represents novel methodology for the preparation of such unsaturated nine-membered lactones.

  Laurencia oxonane天然产物obtusenyne 1的合成高级中间体。由（E）-3-己酸7分七个步骤有效地制备了不饱和九元内酯3。关键的转变是乙烯基乙烯酮缩醛4的Claisen重排，这代表了制备这种不饱和基团的新方法九元内酯。
• Regiochemical control of the ring opening of 1,2-Epoxides by means of chelating processes. 11. Ring opening reactions of aliphatic mono- and difunctionalized cis and trans 2,3- and 3,4-Epoxy Esters
  作者：Francesca Azzena、Paolo Crotti、Lucilla Favero、Mauro Pineschi

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00877-b

  日期：1995.11

  The regiochemical outcome of the ring opening of 1,2-epoxides through chelation processes assisted by metal ions, was verified in the azidolysis of simple aliphatic cis and trans 2,3- and 3,4-epoxy esters and in the corresponding derivatives bearing an ether functionality (OBn) in an allylic relationship to the oxirane ring. The results indicate that the behavior of these epoxides is influenced both by the opening conditions (standard or metal-assisted) and the promoting metal salt [LiClO4 or Mg(ClO4)(2)].
• Nucleophilic Ring-Opening of Epoxide and Aziridine Acetates for the Stereodivergent Synthesis of β-Hydroxy and β-Amino γ-Lactams
  作者：Tula B. Bisol、Adailton J. Bortoluzzi、Marcus M. Sá

  DOI：10.1021/jo102267h

  日期：2011.2.4

  A highly regio- and stereoselective synthesis of novel β,γ-disubstituted γ-lactams with either an anti or syn relative configuration was developed from readily available epoxide and aziridine acetates. The key steps include the regio- and diastereocontrolled nucleophilic ring-opening of these three-membered heterocycles followed by mild reductive cyclization of the γ-azido ester intermediate. The method

  从容易获得的环氧化物和氮丙啶乙酸酯中开发了具有反式或顺式相对构型的新型β，γ-二取代的γ-内酰胺的高度区域和立体选择性合成。关键步骤包括这些三元杂环的区域和非对映体控制的亲核开环，然后是γ-叠氮基酯中间体的轻度还原环化。该方法还扩展到由手性环氧化物乙酸酯的不对称合成（4 R，5 S）-4-羟基-5-苯基吡咯烷酮-2-酮。多功能合成功能化γ-内酰胺的主要特征包括廉价试剂和温和条件以及高化学效率。