methyl 2,3,6-trideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside | 33647-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: methyl 2,3,6-trideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
• 英文别名: (2r,3s,6s)-3,6-Dihydro-6-methoxy-2-methyl-2h-pyran-3-ol；(2R,3S,6S)-6-methoxy-2-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol
• CAS: 33647-98-2
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: BPAHQTJCFQUBHC-VQVTYTSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,6-trideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 sodium methylate 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 methyl-2,3,6-tridesoxy-α-D-threo-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  柔红霉素半新糖苷类似物

  摘要：

  摘要七个具有α-l-，α-d-和β-d-糖苷键的柔红霉素类似物，其中天然存在的糖（l-柔红胺）被非对映异构体3-氨基-2,3,6-取代制备了三脱氧己糖（3-表-1-柔胺，d-花生胺，d-柔胺，d-ristosamine和3-ep-柔环胺）。在所有情况下，都在存在对甲苯磺酸的情况下，从1-O-乙酰基-2,3,6-三苯氧基-4-O-对硝基苯甲酰基-3-三氟乙酰胺基吡喃葡萄糖（由相应的甲基3-氨基-2,3,6-三苯氧基己吡喃糖苷）或由1,5-脱水-2,3,6-三苯氧基-4-O-对硝基苯甲酰基-3-三氟乙酰胺基己糖-1-烯醇（由糖或假糖，3-氨基通过叠氮化钠取代并随后还原而引入）。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)84673-x
• 作为产物：
  描述：

  3,4-di-O-acetyl-D-rhamnal 在 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 methyl 2,3,6-trideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  柔红霉素半新糖苷类似物

  摘要：

  摘要七个具有α-l-，α-d-和β-d-糖苷键的柔红霉素类似物，其中天然存在的糖（l-柔红胺）被非对映异构体3-氨基-2,3,6-取代制备了三脱氧己糖（3-表-1-柔胺，d-花生胺，d-柔胺，d-ristosamine和3-ep-柔环胺）。在所有情况下，都在存在对甲苯磺酸的情况下，从1-O-乙酰基-2,3,6-三苯氧基-4-O-对硝基苯甲酰基-3-三氟乙酰胺基吡喃葡萄糖（由相应的甲基3-氨基-2,3,6-三苯氧基己吡喃糖苷）或由1,5-脱水-2,3,6-三苯氧基-4-O-对硝基苯甲酰基-3-三氟乙酰胺基己糖-1-烯醇（由糖或假糖，3-氨基通过叠氮化钠取代并随后还原而引入）。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)84673-x

文献信息

• De Novo Asymmetric Synthesis of Anthrax Tetrasaccharide and Related Tetrasaccharide
  作者：Haibing Guo、George A. O’Doherty

  DOI：10.1021/jo800691v

  日期：2008.7.1

  A de novo asymmetric approach to the natural product anthrax tetrasaccharide 1 and an analogue 2 with an anomeric hexyl azide group has been developed from acetylfuran. The construction of the tetrasaccharide was achieved by a traditional [3 + 1] glycosylation strategy. An iterative diastereoselective palladium-catalyzed glycosylation, Luche reduction, diastereoselective dihydroxylation, and regioselective

  从乙酰呋喃已经开发出从天然产物炭疽四糖1和具有异头己基叠氮化物基团的类似物2的不对称方法。四糖的构建是通过传统的[3 +1]糖基化策略实现的。迭代非对映选择性钯催化糖基化，luche还原反应，非对映选择性二羟基化，选择性和区域选择性酰化物用于该组装升-鼠李糖-trisaccharide构建块。除Luche还原和二羟基化作用外，蒽酮构建基块还需要钯催化的叠氮化物烯丙基化和三氟甲磺酸酯转化来设定葡萄糖立体化学。
• Catalyst-Controlled Stereoselective <i>O</i>-Glycosylation: Pd(0) vs Pd(II)
  作者：Hui Yao、Shasha Zhang、Wei-Lin Leng、Min-Li Leow、Shaohua Xiang、Jingxi He、Hongze Liao、Kim Le Mai Hoang、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1021/acscatal.7b01630

  日期：2017.8.4

  Stereoselective construction of various O-glycosidic bonds was first achieved by different palladium sources using 3,4-O-carbonate galactal as the donor to reach yields up to 95% under mild conditions. With Pd(II) catalyst coordination of this glycal donor from the β-face directed by carbonate group, hard nucleophiles (aliphatic alcohols) gave β-glycosides and α-glycosides were obtained from soft nucleophiles

  各种O-糖苷键的立体选择性构建首先是通过使用3,4- O-碳酸半乳糖作为供体，通过不同的钯源实现的，在温和的条件下，收率可达95％。用Pd（II）催化剂从由碳酸酯基团定向的β面配位该糖基供体，硬的亲核试剂（脂族醇）得到β-糖苷，而α-糖苷则从软的亲核试剂（苯酚）制得。相比之下，由于空间效应，Pd（0）催化剂从β面上配位给体，硬受体和软受体都只能通过氢键介导的糖苷配基生成β-糖苷。
• Synthesis of diastereoisomeric 6-deoxy-d-allal- and 6-deoxy-d-galactal-derived allyl epoxides and examination of the regio- and stereoselectivity in nucleophilic addition reactions. Comparison with the corresponding 6-O-functionalized allyl epoxides
  作者：Valeria Di Bussolo、Lucilla Favero、Maria Rosaria Romano、Mauro Pineschi、Paolo Crotti

  DOI：10.1016/j.tet.2008.06.039

  日期：2008.8

  6-deoxy-d-allal- and 6-deoxy-d-galactal-derived allyl epoxides 8α and 8β have been stereoselectively prepared and their behaviour as glycosyl donors in addition reactions with nucleophiles examined and compared with that of the corresponding 6-OR (R=Bn, Tr) substituted epoxides. The completely stereoselective substrate-dependent glycosylation process found in the reaction of 8α and 8β with O-nucleophiles (alcohols

  新的6-脱氧d-allal-和6-脱氧d半乳醛衍生的环氧化物烯丙基8α和8β已立体选择性地制备，并且检查，并与相应的比较它们在与亲核试剂加成反应的糖基供体行为6- OR（R = Bn，Tr）取代的环氧化物。完全立体选择性衬底依赖性糖基化方法中的反应中发现8α和8β与ö -nucleophiles（醇类和部分保护的单糖）和Ç -nucleophiles（烷基锂化合物和TMSCN），表明了6 OR基团在侧链中确定选择性不是必需的。8α和8β的反应与叠氮化物（TMSN 3，N-亲核试剂）的结合使得有可能修改先前提出的形成相应的顺式叠氮基醇（顺式-1，2-加成产物）的合理性。
• An application of the palladium-catalyzed, allylic amination of unsaturated sugars: a new synthesis of d-forosamine
  作者：Hans H. Baer、Zaher S. Hanna

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)85594-9

  日期：1981.7

  with lithium triethylborohydride, proceeding with simultaneous deacetylation, readily yielded methyl 2,3,6-trideoxy-α-d-erythro-hex-2-enopyranoside (8). The 4-acetate of 8 (obtained by reacetylation), and also its 4-benzoate (prepared by a different synthetic route), furnished high yields (∼80%) of methyl 4-[(N-benzyl)-methylamino]-2,3,4,6-tetradeoxy-α-d-erythro-hex-2-enopyranoside (13) upon palladium-catalyzed

  由甲基4，6-O-亚苄基-α-d-吡喃葡萄糖苷（1）获得的甲基4-O-苯甲酰基-6-溴-6-脱氧-α-d-吡喃葡萄糖苷被转化为2，3-不饱和的通过使用三碘咪唑方法制得4-苯甲酸酯（3）。3的脱苯甲酰化，然后乙酰化，得到结晶的甲基4-O-乙酰基-6-溴-2,3,6-三苯氧基-α-d-赤型-己基-2-烯吡喃糖苷（5）。在钯催化的烯丙基取代条件下用苄基甲胺处理5，得到相应的4-（N-苄基）甲基氨基-6-溴-2-烯苷（37％）和4,6-二-[[ （N-苄基）甲基氨基] -2-烯苷（55％）。用三乙基硼氢化锂将5脱溴，同时进行脱乙酰基反应，很容易得到甲基2,3,6-丁氧基-α-d-赤型-己基-2-烯吡喃糖苷（8）。8的4-乙酸盐（通过重新乙酰化获得），以及它的4-苯甲酸酯（通过不同的合成方法制得），提供了4-[（（N-苄基）-甲基氨基] -2,3,4,6-四脱氧-α-d甲基的高收率（〜80％）钯催化
• Thiem, Joachim; Ossowski, Petra; Schwentner, Jens, Chemische Berichte, 1980, vol. 113, # 3, p. 955 - 969
  作者：Thiem, Joachim、Ossowski, Petra、Schwentner, Jens

  DOI：——

  日期：——