methyl (R)-2-methyl-3-phenyl-2H-azirine-2-carboxylate | 190434-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (R)-2-methyl-3-phenyl-2H-azirine-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (2R)-2-methyl-3-phenylazirine-2-carboxylate
• CAS: 190434-83-4
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂
• 分子量: 189.214
• InChiKey: URDLQWFXPFLSLT-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  264.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R)-2-methyl-3-phenyl-2H-azirine-2-carboxylate 在 palladium hydroxide - carbon 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2R,3S)-2,3-Dimethylphenylalanine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of β-Substituted α-Amino Acids Using 2H-Azirine-2-carboxylate Esters. Synthesis of 3,3-Disubstituted Aziridine-2-carboxylate Esters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9702610
• 作为产物：
  描述：

  5-氯-4-甲基-3-苯基-1,2-恶唑 在 C₂₀H₂₄Cl₂FeN₄S 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 methyl (R)-2-methyl-3-phenyl-2H-azirine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  四齿非 C2 对称 Fe(II) 配合物中立体诱导的交易对称性用于不对称催化

  摘要：

  介绍了一系列包含线性四齿配体支架的 C 1对称稳定型铁立体异构复合物。降低整体对称性的可能性被仔细检查异恶唑的对映选择性缩环以在开放烧瓶条件下提供手性 2 H-氮杂环丙烷，产物用作获得 α-二取代的 α-氨基酸衍生物的有用构建单元。

  DOI：

  10.1002/chem.202300267

文献信息

• Complementing Pyridine‐2,6‐bis(oxazoline) with Cyclometalated N‐Heterocyclic Carbene for Asymmetric Ruthenium Catalysis
  作者：Long Li、Feng Han、Xin Nie、Yubiao Hong、Sergei Ivlev、Eric Meggers

  DOI：10.1002/anie.202004243

  日期：2020.7.20

  6‐bis(oxazoline) (pybox) ligands for asymmetric transition metal catalysis is introduced by adding a bidentate ligand to modulate the electronic properties and asymmetric induction. Specifically, a ruthenium(II) pybox fragment is combined with a cyclometalated N‐heterocyclic carbene (NHC) ligand to generate catalysts for enantioselective transition metal nitrenoid chemistry, including ring contraction

  通过添加双齿配体来调节电子性质和不对称诱导，提出了扩大手性吡啶-2,6-双（恶唑啉）（pybox）配体在不对称过渡金属催化中的应用的策略。具体来说，钌 (II) pybox 片段与环金属化 N-杂环卡宾 (NHC) 配体结合，生成用于对映选择性过渡金属氮烯化学的催化剂，包括环收缩为手性 2H-氮丙啶（2000 TON 时高达 97% ee）和对映选择性 C(sp 3 )−H 胺化（50 TON 时高达 97 % ee）。
• Asymmetric Synthesis of 2<i>H</i>-Azirine 2-Carboxylate Esters
  作者：Franklin A. Davis、Hu Liu、Chang-Hsing Liang、G. Venkat Reddy、Yulian Zhang、Tianan Fang、Donald D. Titus

  DOI：10.1021/jo991389f

  日期：1999.11.1

  sulfenic acid (RSOH) from nonracemic N-sulfinylaziridine 2-carboxylate esters (4). Optimum yields were obtained when the aziridine was treated with TMSCl at -95 degrees C followed by LDA, which was attributed to the improved leaving group ability of an silicon-oxonium species. By using this new methodology the first asymmetric syntheses of the marine cytotoxic antibiotics (R)-(-)- and (S)-(+)-dysidazirine

  最小的不饱和氮杂环2H-Azirine 2-羧酸酯（5）可通过从非外消旋N-亚磺酰基氮丙啶2​​-羧酸酯（4）中碱诱导的亚磺酸（RSOH）的消除，轻松制备成对映体纯形式。当在-95℃下用TMCSI随后用LDA对氮丙啶进行处理时，可获得最佳产率，这归因于硅-氧鎓物种的离去基团能力提高。通过使用这种新方法，完成了海洋细胞毒性抗生素（R）-（-）-和（S）-（+）-dysidazirine（2）的第一个不对称合成。
• Asymmetric Synthesis of 2<i>H</i> -Azirines with a Tetrasubstituted Stereocenter by Enantioselective Ring Contraction of Isoxazoles
  作者：Kazuhiro Okamoto、Atsushi Nanya、Akira Eguchi、Kouichi Ohe

  DOI：10.1002/anie.201710920

  日期：2018.1.22

  Highly strained 2H‐azirines with a tetrasubstituted stereocenter were synthesized by the enantioselective isomerization of isoxazoles with a chiral diene–rhodium catalyst system. The effect of ligands and the coordination behavior support the proposed catalytic cycle in which the coordination site is fixed in favor of efficient enantiodiscrimination by a bulky substituent of the ligand. In silico studies

  通过手性二烯-铑催化剂体系对异恶唑进行对映选择性异构化反应，合成了具有四取代立体中心的高应变2 H-叠氮基。配体的作用和配位行为支持了拟议的催化循环，其中配位位点固定，有利于配体的庞大取代基有效地对映歧化。硅计算机研究也支持铑-亚氨基复合物作为对映异构的关键中间体的存在。
• Asymmetric Synthesis of β-Substituted α-Amino Acids Using 2<i>H</i>-Azirine-2-carboxylate Esters. Synthesis of 3,3-Disubstituted Aziridine-2-carboxylate Esters
  作者：Franklin A. Davis、Chang-Hsing Liang、Hu Liu

  DOI：10.1021/jo9702610

  日期：1997.6.13
• Trading Symmetry for Stereoinduction in Tetradentate, non‐<i>C</i>₂‐Symmetric Fe(II)‐Complexes for Asymmetric Catalysis
  作者：Philipp S. Steinlandt、Marcel Hemming、Xiulan Xie、Sergei I. Ivlev、Eric Meggers

  DOI：10.1002/chem.202300267

  日期：2023.6.7

  A series of C1-symmetric bench-stable stereogenic-at-iron complexes comprising a linear, tetradentate ligand scaffold are introduced. The possibility of lowering the overall symmetry is scrutinized for an enantioselective ring-contraction of isoxazoles to furnish chiral 2H-azirines under open-flask conditions with the products serving as useful building blocks to access α-disubstituted α-amino acid

  介绍了一系列包含线性四齿配体支架的 C 1对称稳定型铁立体异构复合物。降低整体对称性的可能性被仔细检查异恶唑的对映选择性缩环以在开放烧瓶条件下提供手性 2 H-氮杂环丙烷，产物用作获得 α-二取代的 α-氨基酸衍生物的有用构建单元。