5-氯-4-甲基-3-苯基-1,2-恶唑 | 3356-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 中文名称: 5-氯-4-甲基-3-苯基-1,2-恶唑
• 英文名称: 5-chloro-4-methyl-3-phenylisoxazole
• 英文别名: 5-Chlor-4-methyl-3-phenyl-isoxazol；3-Phenyl-4-methyl-5-chlor-isoxazol；5-Chloro-4-methyl-3-phenyl-1,2-oxazole
• CAS: 3356-90-9
• 化学式: C₁₀H₈ClNO
• 分子量: 193.633
• InChiKey: ARMGBQCOLKZRDZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-氯-4-甲基-3-苯基-1,2-恶唑 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 3-ethoxy-5,7-dimethyl-6-oxo-1-phenyl-2-oxa-7-azabicyclo[3.2.0]hept-3-ene-4-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  新型β-内酰胺系统4,5-二氢呋喃并氮杂二酮的光化学合成

  摘要：

  在三乙胺存在下，由相应的5-氯异恶唑三氟甲烷磺酸盐和1,3-二氧杂化合物的碳阴离子可轻松制备2,4-二甲基-3-苯基异恶唑脱水碱。2-（2,4-二甲基-3-苯基-2的Photorearrangement ħ -异恶唑-5-亚基）丙二酸二乙酯，得到收率良好4,5- dihydrofuroazetidinone。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.079
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-氧代-3-苯基丙酸乙酯 在 吡啶 、 盐酸羟胺 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 5-氯-4-甲基-3-苯基-1,2-恶唑
  参考文献：
  名称：

  异恶唑的对映选择性环收缩不对称合成具有四取代立体中心的2H-Azirine

  摘要：

  通过手性二烯-铑催化剂体系对异恶唑进行对映选择性异构化反应，合成了具有四取代立体中心的高应变2 H-叠氮基。配体的作用和配位行为支持了拟议的催化循环，其中配位位点固定，有利于配体的庞大取代基有效地对映歧化。硅计算机研究也支持铑-亚氨基复合物作为对映异构的关键中间体的存在。

  DOI：

  10.1002/anie.201710920

文献信息

• Nucleophile-Induced Rearrangement of 2<i>H</i>-Azirine-2-carbonyl Azides to 2-(1<i>H</i>-Tetrazol-1-yl)acetic Acid Derivatives
  作者：Nikita I. Efimenko、Olesya A. Tomashenko、Dar’ya V. Spiridonova、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02157

  日期：2021.8.20

  2H-Azirine-2-carbonyl azides undergo a rearrangement into derivatives of 2-(1H-tetrazol-1-yl)acetic acid when interacting with O- and S-nucleophiles at room temperature. The reaction is catalyzed by tertiary amines or hydrazoic acid. The reaction with primary alcohols and phenols gives alkyl/aryl 2-(1H-tetrazol-1-yl)acetates. Thiophenols react with 2H-azirine-2-carbonyl azides to afford S-aryl 2-(

  2 H -Azirine-2-carbonyl azides在室温下与 O- 和 S- 亲核试剂相互作用时，会重排为 2-(1 H -tetrazol-1-yl) 乙酸的衍生物。该反应由叔胺或偶氮酸催化。与伯醇和酚的反应得到烷基/芳基 2-(1 H-四唑-1-基)乙酸酯。硫代苯酚与 2 H-氮丙啶-2-羰基叠氮化物反应得到S-芳基 2-(1 H-四唑-1-基)乙硫代酸酯。在DFT 计算以及动力学和15 N 标记实验的基础上讨论了 2 H -azirine-2-carbonyl azides的亲核试剂诱导重排的机制。
• Complementing Pyridine‐2,6‐bis(oxazoline) with Cyclometalated N‐Heterocyclic Carbene for Asymmetric Ruthenium Catalysis
  作者：Long Li、Feng Han、Xin Nie、Yubiao Hong、Sergei Ivlev、Eric Meggers

  DOI：10.1002/anie.202004243

  日期：2020.7.20

  6‐bis(oxazoline) (pybox) ligands for asymmetric transition metal catalysis is introduced by adding a bidentate ligand to modulate the electronic properties and asymmetric induction. Specifically, a ruthenium(II) pybox fragment is combined with a cyclometalated N‐heterocyclic carbene (NHC) ligand to generate catalysts for enantioselective transition metal nitrenoid chemistry, including ring contraction

  通过添加双齿配体来调节电子性质和不对称诱导，提出了扩大手性吡啶-2,6-双（恶唑啉）（pybox）配体在不对称过渡金属催化中的应用的策略。具体来说，钌 (II) pybox 片段与环金属化 N-杂环卡宾 (NHC) 配体结合，生成用于对映选择性过渡金属氮烯化学的催化剂，包括环收缩为手性 2H-氮丙啶（2000 TON 时高达 97% ee）和对映选择性 C(sp 3 )−H 胺化（50 TON 时高达 97 % ee）。
• An Improved Preparation of 5-Unsubstituted Isoxazoles by Borohydride Reduction of 5-Chloroisoxazoles
  作者：Fabio Ponticelli、Piero Tedeschi

  DOI：10.1055/s-1985-31353

  日期：——

  The borohydride reduction of 5-chloroisoxazoles offers a useful and unambiguous way to 5-unsubstituted isoxazoles.

  5-氯异恶唑的氼化还原提供了一种有效且明确的方法来合成5-未取代的异恶唑。
• Studies on heterocyclic chemistry—V
  作者：T. Nishiwaki、T. Kitamura、A. Nakano

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97842-1

  日期：1970.1

  It has been revealed that 1-azirines having an ester function at C can be synthesized by the thermally induced skeletal rearrangement of 5-alkoxyisoxazoles and 5-alkylmercaptoisoxazles. Characterization of the azirines obtained was made by chemical reactions as well as by spectrometry. A further thermal transformation of azirine esters into oxazole derivatives could not be found. Mass spectra of representative

  已经发现，可以通过热诱导5-烷氧基异恶唑和5-烷基巯基异恶唑的骨架重排来合成在C具有酯官能的1-叠氮基。通过化学反应以及光谱法对获得的叠氮基进行表征。找不到将叠氮基酯进一步热转化为恶唑衍生物。借助分辨率质谱法对代表性的1-azirines的质谱进行了讨论，其在电子轰击下的行为与它们的化合价异构体5-烷氧基异恶唑的行为相关。
• Non-natural 2<i>H</i>-azirine-2-carboxylic acids: an expedient synthesis and antimicrobial activity
  作者：Pavel A. Sakharov、Alexander N. Koronatov、Alexander F. Khlebnikov、Mikhail S. Novikov、Artem G. Glukharev、Elizaveta V. Rogacheva、Liudmila A. Kraeva、Vladimir V. Sharoyko、Tatiana B. Tennikova、Nikolai V. Rostovskii

  DOI：10.1039/c9ra09345a

  日期：——

  Non-natural 2H-azirine-2-carboxylic acids were obtained in high yields by FeCl2-catalyzed isomerization of 5-chloroisoxazoles to azirine-2-carbonyl chlorides followed by their hydrolysis. The 3-aryl- and 3-heteroaryl-substituted acids are stable during prolonged storage, exhibit antibacterial activity against ESKAPE pathogens and show a low level of cytotoxicity.

  通过FeCl 2催化5-氯异恶唑异构化为氮丙啶-2-碳酰氯，然后水解，以高产率获得非天然2 H-氮丙啶-2-羧酸。 3-芳基和 3-杂芳基取代的酸在长期储存过程中保持稳定，对 ESKAPE 病原体具有抗菌活性，并且具有低水平的细胞毒性。