cis-(1R,4S)-4-Acetoxy-2-cycloheptenol | 109062-54-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cis-(1R,4S)-4-Acetoxy-2-cycloheptenol
• 英文别名: [(1S,4R)-4-hydroxycyclohept-2-en-1-yl] acetate
• CAS: 109062-54-6
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: CFNNOGNUIPFLNF-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-(1R,4S)-4-Acetoxy-2-cycloheptenol 在 palladium diacetate 、 钯 、 三苯基膦 吡啶 、 氢氧化钾 、 氰化钠 、 水 、 sodium hydride 、 对苯醌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 45.5h， 生成 [(3aS,6R,8aR)-2-oxo-3,3a,4,5,6,8a-hexahydrocyclohepta[b]furan-6-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Backvall; Gatti; Schink, Synthesis, 1993, # 3, p. 343 - 348

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环庚二烯 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 、 Novozyme 435 lipase 、 氧气 、 tetraphenylporphyrin 、 硫脲 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 phosphate buffer 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 cis-(1R,4S)-4-Acetoxy-2-cycloheptenol
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Binding of an 11-cis-Locked Cyclopropyl Retinal. The Conformation of Retinal in Bovine Rhodopsin

  摘要：

  The conformation of the retinal chromophore in rhodopsin is central for understanding the visual transduction process, The absolute twist around the 12-s bond of the chromophore in rhodopsin has been determined by studies with 11-cis-locked 11,12-cyclopropylretinal analogues (11S,12R)-2 and (11R,12S)-3, enantioselectively synthesized with the aid of an enzyme. The finding that enantiomer 2 binds to opsin while the other 3 does not defines the absolute sense of twist around the 12-s bond.

  DOI：

  10.1021/ol990048l

文献信息

• Enzymatic hydrolysis of 3,7-diacetoxycloheptene derivatives
  作者：Anthony J. Pearson、Harjinder S. Bansal、Yen-Shi Lai

  DOI：10.1039/c39870000519

  日期：——

  Hydrolysis of 3,7-diacetoxycycloheptene using electric eel acetylcholinesterase gives optically pure (3R,7S)-3-hydroxy-7-acetoxycycloheptene, and hydrolysis using lipase enzyme from Candida cyclindracea gives the same hydroxy acetate, but in only 44% enantiomeric excess, in contrast to the normal behaviour of lipase which gives (S) alcohols for related hydrolyses; 3,7-diacetoxy-4,6-dimethylcycloheptene

  使用鳗鱼乙酰胆碱酯酶水解3,7-二乙酰氧基环庚烯可得到光学纯的（3 R，7 S）-3-羟基-7-乙酰氧基环庚烯，使用来自假丝酵母的脂肪酶水解可得到相同的羟基乙酸酯，但对映异构体仅为44％与脂肪酶的正常行为相反，脂肪酶的正常行为会产生（S）醇进行相关水解；3,7-二乙酰氧基-4,6-二甲基环庚烯（10）不被乙酰胆碱酯酶水解，但很容易被脂肪酶水解，得到（3 S，4 R，6 S，7 R）-3-羟基-7-乙酰氧基- 4,6-二甲基环庚烯。
• Synthesis of Small Molecules with High Scaffold Diversity: Exploitation of Metathesis Cascades in Combination with Inter- and Intramolecular Diels-Alder Reactions
  作者：Catherine O'Leary-Steele、Palle J. Pedersen、Thomas James、Thomas Lanyon-Hogg、Stuart Leach、Jerome Hayes、Adam Nelson

  DOI：10.1002/chem.201000707

  日期：2010.8.16

  synthetic accessibility of small molecules. Historically, however, chemists have explored chemical space in an exceptionally uneven and unsystematic way. We have previously demonstrated that metathesis cascade chemistry may be harnessed to yield small molecule collections with high scaffold diversity. Here, we describe the extent to which inter‐ and intramolecular Diels–Alder reactions, when used in conjunction

  我们对化学空间区域生物学相关性的了解很大程度上取决于小分子的合成可及性。但是，从历史上看，化学家们以一种异常不平衡且不系统的方式来探索化学空间。我们以前已经证明，复分解级联化学可以被利用来产生具有高支架多样性的小分子集合。在这里，我们描述了分子间和分子内Diels-Alder反应与易位级联结合使用时，在多大程度上可以扩展分子支架的范围。由两个或三个构件的组合制备了一系列复分解底物。利用复分解级联来“重新编程”分子支架。在许多情况下，复分解产物为1,3-二烯，它们是分子间或分子内Diels-Alder反应的潜在底物。通常通过荧光标记来促进产品的合成和功能化，例如通过使用我们开发的“安全捕获”连接子。结果表明，在某些情况下，Diels–Alder反应可以扩展使用复分解级联反应制备的分子支架的范围。
• Enzymatic asymmetrization of meso-2-cycloalken-1,4-diols and their diacetates in organic and aqueous media
  作者：Carl R. Johnson、Scott J. Bis

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60167-3

  日期：1992.11

  meso-2-Cycloalken-1,4-diols or the corresponding diacetates with five-, six-, and seven-membered rings were subjected to enzymatic asymmetrizations utilizing a recombinant version of lipase B from Candida antarctica (Novo SP-435) in organic or aqueous media.

  使用得自南极假丝酵母（Novo SP-435）的脂肪酶B的重组形式，对内消旋-2-环烯烃-1,4-二醇或具有五，六和七元环的相应二乙酸酯进行酶促不对称化或水性介质。
• A straightforward stereoselective synthesis of meso-, (S,S)- and (R,R)-2,6-diaminopimelic acids from cis-1,4-diacetoxycyclohept-2-ene
  作者：Yukako Saito、Takumi Shinkai、Yuichi Yoshimura、Hiroki Takahata

  DOI：10.1016/j.bmcl.2007.07.106

  日期：2007.11

  A straightforward synthesis of meso-2,6-diaminopimelic acid (DAP) meso-1 was developed from 1,4-diacetoxycyclohept-2-ene (2) via an oxidative ring cleavage. Subsequently, an enantio-divergent synthesis of (S,S)- and (R,R)-1 was performed using a homochiral monoacetate 7 available from 2 by enzymatic desymmetrization.

  由1,4-二乙酰氧基环庚-2-烯（2）通过氧化环裂解开发了meso-2,6-二氨基庚二酸（DAP）meso-1的简单合成方法。随后，使用从2购得的高手性单乙酸酯7通过酶促脱对称化进行（S，S）-和（R，R）-1的对映异构合成。
• Enyne Ring-rearrangement/Cross-metathesisReactions of Cyclic Enones
  作者：Siegfried Blechert、Sonia Imhof

  DOI：10.1055/s-2003-38367

  日期：——

  The use of efficient ring rearrangement metathesis reactions of cyclic enones involving cross-metathesis is reported. The resulting trienes from these reactions are substrates for intramolecular Diels-Alder cycloaddition reactions. Thus, the synthesis of highly stereoselective fused tricyclic products in four distinct steps is achieved.

  本文报道了涉及交叉复分解反应的环烯酮的高效环重排复分解反应。这些反应产生的三烯是分子内Diels-Alder环加成反应的底物。因此，通过四个不同的步骤实现了高度立体选择性稠环三环产品的合成。