环庚-2-烯-1,4-二酮 | 27571-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 环庚-2-烯-1,4-二酮
• 英文名称: Cyclohept-2-en-1,4-dion
• 英文别名: 2-Cycloheptene-1,4-dione；cyclohept-2-ene-1,4-dione
• CAS: 27571-04-6
• 化学式: C₇H₈O₂
• 分子量: 124.139
• InChiKey: YKOGLHQMGLORTQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914299000

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-环庚二烯 在 deMeQDAc 、 羟基甲苯磺酰碘苯 、 氧气 、 cesium acetate 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 环庚-2-烯-1,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  Concise Entry to Both Enantiomers of 8-Oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one Based on Novel Oxidative Etherification: Formal Synthesis of (+)-Sundiversifolide

  摘要：

  Both enantiomers of 8-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one (6) have been synthesized from 4-hydroxycyclohept-2-enone (3) on the basis of a novel oxidative cyclo-etherification using PhI(OH)OTs (Koser's reagent). (-)-(1S,5R)-8-Oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one [(-)-6, 95% ee] was expeditiously transformed to (-)-sundiversifolide (1).

  DOI：

  10.1021/ol201273b

文献信息

• Allylic Oxidations Catalyzed by Dirhodium Catalysts under Aqueous Conditions
  申请人：Doyle Michael P.

  公开号：US20090093638A1

  公开（公告）日：2009-04-09

  The present invention relates to compositions and methods for achieving the efficient allylic oxidation of organic molecules, especially olefins and steroids, under aqueous conditions. The invention concerns the use of dirhodium (II,II) “paddlewheel complexes, and in particular, dirhodium carboximate and tert-butyl hydroperoxide as catalysts for the reaction. The use of aqueous conditions is particularly advantageous in the allylic oxidation of 7-keto steroids, which could not be effectively oxidized using anhydrous methods, and in extending allylic oxidation to enamides and enol ethers.

  本发明涉及在水相条件下实现有机分子的高效烯丙基氧化的组合物和方法，特别是烯烃和类固醇。该发明涉及使用二铑（II,II）“桨轮”配合物，特别是二铑羧酸酯和叔丁基过氧化氢作为催化剂进行反应。在烯丙基氧化7-酮类固醇中使用水相条件特别有优势，无法使用无水方法有效氧化，以及将烯丙基氧化扩展到烯酰胺和烯醇醚。
• Intramolecular cyclization of bis-α-diazoketones: a new synthesis of 4-hydroxytropone
  作者：J. Font、F. Serratosa、J. Valls

  DOI：10.1039/c29700000721

  日期：——

  The catalytic decomposition of bis-α-diazoketones, in inert solvents, under the high dilution conditions of Ruggli–Ziegler, affords cycloalk-2-ene-1,4-diones; the method was applied to the synthesis of 4-hydroxytropone (γ-tropolone).

  在Ruggli–Ziegler的高稀释条件下，在惰性溶剂中催化双-α-二重氮酮的催化分解，得到环烷-2-烯-1,4-二酮。该方法应用于4-羟基对苯二酚（γ - tropolone）的合成。
• Intramolecular cyclization of bis-α-diazoketones: A new synthesis of γ-tropolone
  作者：J. Font、J. Valls、F. Serratosa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97023-1

  日期：1974.1

  Catalytic decomposition of bis-α-diazoketones (3, n = 3), in inert solvents, under high dilution affords cycloalk-2-ene-1,4-diones (4, n = 3). The method has been applied to a new synthesis of γ-tropolone 5 in five steps from glutaconic acid 6.

  在高稀释度下，在惰性溶剂中，双-α-二氮酮（3，n = 3）催化分解，得到环烷-2-烯-1,4-二酮（4，n = 3）。该方法已应用于由谷氨酸6分五步合成新的γ-托酚酮5的过程。
• Dirhodium(II) Caprolactamate:  An Exceptional Catalyst for Allylic Oxidation
  作者：Arthur J. Catino、Raymond E. Forslund、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ja045330o

  日期：2004.10.1

  The oxidation of organic molecules represents a fundamentally important chemical process. Particularly important is allylic oxidation, whereby a single methylene unit is converted directly into a carbonyl group. In this communication, we report that dirhodium(II) caprolactamate [Rh2(cap)4] in combination with tert-butyl hydroperoxide (terminal oxidant) effectively catalyzes the allylic oxidation of

  有机分子的氧化是一个非常重要的化学过程。特别重要的是烯丙基氧化，由此单个亚甲基单元直接转化为羰基。在这篇通讯中，我们报告了己内酰胺二铑 (II) [Rh2(cap)4] 与叔丁基过氧化氢（末端氧化剂）结合有效地催化了各种烯烃和烯酮的烯丙基氧化。该反应是完全选择性的，可以耐受空气/水分，并且可以在几分钟内使用低至 0.1 mol% 的催化剂进行。已经提出了涉及氧化还原链催化的机制建议，以及更高价的叔丁基过氧化二铑络合物的中介作用的证据。
• Palladium(0) catalyzed reaction of 1,3-diene 1,4-epiperoxides
  作者：M. Suzuki、Y. Oda、R. Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)82971-3

  日期：1981.1

  Reaction of 1,3-diene 1,4-epiperoxides with Pd(PPh3)4 catalyst forms the corresponding 4-hydroxy enones, syn diepoxides, and 1,4-diols as the major products. The results are interpreted as being due to competing Pd(0)/Pd(II) and Pd(0)/Pd(I) exchange mechanisms.

  1,3-二烯1,4-环氧过氧化物与Pd（PPh 3）4催化剂的反应形成相应的4-羟基烯酮，顺式双环氧化合物和1,4-二醇为主要产物。结果被解释为归因于竞争的Pd（0）/ Pd（II）和Pd（0）/ Pd（I）交换机制。