1-(4-methoxyphenyl)pent-1-yn-3-ol | 863970-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(4-methoxyphenyl)pent-1-yn-3-ol
• CAS: 863970-06-3
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: GEUJEHNBQXAAIC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methoxyphenyl)pent-1-yn-3-ol 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 异丙基氯化镁 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (E)-N-butyl-4-hydroxy-2-(4-methoxyphenyl)hex-2-enamide
  参考文献：
  名称：

  钛促进的交叉偶联用于多取代共轭酰胺的选择性合成

  摘要：

  α，β-不饱和酰胺是重要的结构单元，并且是许多具有生物活性的天然产物中的关键结构元素。尽管它们的重要性和普遍性，但几乎没有直接或模块化制备共轭酰胺的方法。为了解决这个空白，已经开发了钛促进的炔烃和异氰酸酯的偶联。该方法是高度立体选择性的，对于包含空间偏倚的不对称内部炔烃，仅产生具有良好的化学选择性和区域选择性（> 95/5）的E异构体。由炔和异氰酸酯的偶联形成的反应性钛环戊烯中间体另外与各种亲电试剂反应以得到四取代的烯酰胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02537
• 作为产物：
  描述：

  乙基乙炔基甲醇 、 4-碘苯甲醚 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 1-(4-methoxyphenyl)pent-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  钯催化的炔丙基碳酸盐与N-甲苯磺酰hydr的偶联：取代的炔丙基N-磺酰hydr和乙烯基烯的高选择性合成

  摘要：

  高效的钯催化的炔丙基碳酸酯（1）与N-甲苯磺酰hydr（2，2'）的偶联。通过使用[PdCl 2（CH 3 CN）2 ]或[Pd 2（dba）3 ]作为催化剂，可以选择性地获得各种各样的炔丙基N-磺酰基hydr （3）和多取代的乙烯基烯丙基（4）。（dba =反式，反式-二亚苄基丙酮，dppp =丙烷-1,3-二基双（二苯基膦），Ts = 4-甲苯磺酰基。）

  DOI：

  10.1002/chem.201100248

文献信息

• Cationic Rhodium(I)/Bisphosphane Complex-Catalyzed Isomerization of Secondary Propargylic Alcohols to α,β-Enones
  作者：Ken Tanaka、Takeaki Shoji、Masao Hirano

  DOI：10.1002/ejoc.200700071

  日期：2007.6

  alcohols to α,β-enones. A kinetic resolution of secondary propargylic alcohols proceeded with moderate selectivity with [Rh((R)-BINAP)]OTf as a catalyst. Mechanistic studies revealed that the isomerization proceeds through intramolecular 1,3- and 1,2-hydrogen migration pathways. The isomerization of propargylic diol derivatives was also investigated, which revealed that 1,4-diketones, furans, and α,β-enones

  我们已经确定氢化阳离子 Rh(I)/双膦配合物是用于将仲炔醇异构化为 α,β-烯酮的高活性催化剂。仲炔醇的动力学拆分以 [Rh((R)-BINAP)]OTf 作为催化剂以中等选择性进行。机理研究表明，异构化通过分子内 1,3- 和 1,2- 氢迁移途径进行。还研究了炔二醇衍生物的异构化，结果表明 1,4-二酮、呋喃和 α,β-烯酮是从 2-butyn-1,4-diol、1-methoxy-2-butyn-4- ol 和 1-acetoxy-2-butyn-4-ol 衍生物，分别。此外，研究了炔二醇异构化的化学选择性，并观察到炔丙基羟基的优先氧化。
• One-Pot Synthesis of 1,2-Dihydropyridines: Expanding the Diverse Reactivity of Propargyl Vinyl Ethers
  作者：Tobias Harschneck、Stefan F. Kirsch

  DOI：10.1021/jo102545m

  日期：2011.4.1

  The catalyzed synthesis of 1,2-dihydropyridines starting from easily accessible propargyl vinyl ethers was realized. The reaction sequence involving a transition metal-catalyzed propargyl-Claisen rearrangement, a condensation step, and a Brønsted acid-catalyzed heterocyclization furnishes the highly substituted heterocycles in moderate to excellent yields. Additionally, a practical one-pot protocol

  实现了从容易获得的炔丙基乙烯基醚开始的1，2-二氢吡啶的催化合成。涉及过渡金属催化的炔丙基-克莱森重排，缩合步骤和布朗斯台德酸催化的杂环化反应的反应顺序可提供中等至极高收率的高度取代的杂环。另外，开发了从炔丙基醇开始的针对1，2-二氢吡啶和2 H-吡喃的实用的一锅法。
• Rh(III)-Catalyzed <i>meta</i>-C–H Alkenylation with Alkynes
  作者：Hua-Jin Xu、Yan-Shang Kang、Hang Shi、Ping Zhang、You-Ke Chen、Bing Zhang、Zhi-Qiang Liu、Jing Zhao、Wei-Yin Sun、Jin-Quan Yu、Yi Lu

  DOI：10.1021/jacs.8b11038

  日期：2019.1.9

  Rh(III)-catalyzed meta-C-H functionalization reactions are still rare. Herein, we report the first example of Rh(III)-catalyzed meta-C-H alkenylation with disubstituted alkynes directed by a U-shaped nitrile template. Exclusive regio-selectivity has been achieved using unsymmetrical aryl and alkyl-disubstituted alkynes to afford synthetically valuable trisubstituted olefins. Propargyl alcohols are

  Rh(III) 催化的间位 CH 官能化反应仍然很少见。在此，我们报告了第一个由 U 形腈模板引导的 Rh(III) 催化间位 CH 烯基化与双取代炔烃的例子。使用不对称芳基和烷基二取代炔烃实现了独特的区域选择性，以提供具有合成价值的三取代烯烃。炔丙醇也是相容的，提供复杂的烯丙醇。值得注意的是，过渡金属催化的炔烃间位烯基化在 Pd 催化剂上并不成功。
• PtI2-Catalyzed tandem 3,3-rearrangement/Nazarov reaction of arylpropargylic esters: synthesis of indanone derivatives
  作者：Huaiji Zheng、Xingang Xie、Juan Yang、Changgui Zhao、Peng Jing、Bowen Fang、Xuegong She

  DOI：10.1039/c1ob06138k

  日期：——

  An efficient PtI2-catalyzed tandem reaction of arylpropargylic esters, involving 3,3-rearrangement and Nazarov reaction, has been developed to produce 3-substituted and 3,3-disubstituted indanone derivatives. This approach provided a pathway to the synthesis of indanone skeletons in natural products.

  已经开发了涉及3，3-重排和Nazarov反应的有效的PtI 2催化的芳基丙酸酯的串联反应，以产生3-取代的和3,3-二取代的茚满酮衍生物。该方法提供了在天然产物中合成茚满酮骨架的途径。
• Asymmetric Propargylic Radical Cyanation Enabled by Dual Organophotoredox and Copper Catalysis
  作者：Fu-Dong Lu、Dan Liu、Lei Zhu、Liang-Qiu Lu、Qian Yang、Quan-Quan Zhou、Yi Wei、Yu Lan、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/jacs.9b02338

  日期：2019.4.17

  The first asymmetric propargylic radical cyanation was realized through a dual photoredox and copper catalysis. An organic photocatalyst serves to both generate propargyl radicals and oxidize Cu(I) species to Cu(II) species. A chiral Cu complex functions as an efficient organometallic catalyst to resemble the propargyl radical and cyanide in an enantio-controlled manner. Thus, a diverse range of optically

  第一个不对称炔丙基氰化是通过双光氧化还原和铜催化实现的。有机光催化剂既可以产生炔丙基自由基，又可以将 Cu(I) 物质氧化成 Cu(II) 物质。手性铜配合物作为一种有效的有机金属催化剂，以对映体控制的方式类似于炔丙基和氰化物。因此，以高反应效率和对映选择性（28 个实例，57-97% 产率和 83-98% ee）生产了多种光学活性炔丙基氰化物。此外，还进行了包括实验和密度泛函理论计算在内的机械研究，以说明反应途径和立体化学结果。