2-苯基环丙基三甲基甲硅烷基酮 | 556076-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-苯基环丙基三甲基甲硅烷基酮
• 英文名称: 2-phenylcyclopropyl trimethylsilyl ketone
• 英文别名: phenylcyclopropyl trimethylsilyl ketone；(2-Phenylcyclopropyl)-trimethylsilylmethanone
• CAS: 556076-12-1
• 化学式: C₁₃H₁₈OSi
• 分子量: 218.371
• InChiKey: HRAOSLAAQQWINX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.7±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.004±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.24
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基环丙基三甲基甲硅烷基酮 在 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.0h， 以51%的产率得到2-苯基环丁壬
  参考文献：
  名称：

  有效合成环丙基甲硅烷基酮

  摘要：

  研究了正丁基锂存在下甲硅烷基环丙基溴与二氯甲基甲基醚的反应。在碱性反应条件下，仅获得相应的环亚丙基衍生物。将得到的环亚丙基化合物进行质子分解或一锅中用亲电子试剂捕集，以高收率得到环丙基甲硅烷基酮衍生物。对衍生的环丙基甲硅烷基酮进行酸性处理，可以进行异构化，从而独家获得热力学上有利的转化形式。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.10.013
• 作为产物：
  描述：

  [(methoxy)(2-phenylcyclopropylidene)methyl](trimethyl)silane 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 2-苯基环丙基三甲基甲硅烷基酮
  参考文献：
  名称：

  1-甲硅烷基环丙基阴离子与二氯甲基甲基醚的反应：通过环亚丙基衍生物有效合成环丙基甲硅烷基酮

  摘要：

  描述了1-甲硅烷基环丙基阴离子与二氯甲基甲基醚的反应。与过量的二氯甲基甲基醚反应以低收率得到相应的环丙基甲硅烷基酮。另一方面，在碱性条件下的反应顺利进行，仅得到相应的环亚丙基衍生物。所得的环亚丙基化合物易于水解或用亲电子试剂捕获，以高收率得到环丙基甲硅烷基酮衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.12.145

文献信息

• Reaction of acylsilanes with sulfur ylides. selective formation of silyl enol ethers or β-ketosilanes.
  作者：Tadashi Nakajima、Masahito Segi、Fumitosi Sugimoto、Reiko Hioki、Seiko Yokota、Kiyoshi Miyashita

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81918-9

  日期：1993.1

  results in the formation of the corresponding silyl enol ethers or β-ketosilanes. The relative ratio of these products varies with the ylide conditions and the stability of ylide used. It is noteworthy that silyl enol ethers were formed under the salt-free ylide conditions, and that β-ketosilanes were yielded in the presence of soluble inorganic salts in THF, selectively. The formation of both products

  酰基硅烷与硫化氢在THF中的反应导致形成相应的甲硅烷基烯醇醚或β-酮硅烷。这些产物的相对比例随叶立德条件和所用叶立德的稳定性而变化。值得注意的是，在无盐的叶立德条件下形成了甲硅烷基烯醇醚，并且在THF中存在可溶性无机盐的情况下，选择性地产生了β-酮硅烷。两种产物的形成将根据反应中间体中甲硅烷基的阴离子和阳离子重排来解释。
• REACTION OF 1-TRIMETHYLSILYLCYCLOPROPYLLITHIUM DERIVATIVES WITH DICHLORO-METHYL METHYL ETHER. A NOVEL SYNTHESIS OF CYCLOPROPYL SILYL KETONES
  作者：Tadashi Nakajima、Masaru Tanabe、Katsuhiko Ohno、Masahito Segi、Sohei Suga

  DOI：10.1246/cl.1986.177

  日期：1986.2.5

  Treatment of 1-trimethylsilylcyclopropyllithium derivatives with dichloromethyl methyl ether affords the corresponding new cyclopropyl silyl ketones in moderate yield. This reaction involves the intramolecular 1,2-silicon shift from carbon to carbon.

  用二氯甲基甲醚处理 1-三甲基甲硅烷基环丙基锂衍生物，以中等产率得到相应的新环丙基甲硅烷基酮。该反应涉及从碳到碳的分子内 1,2-硅转移。
• Reaction of acylsilanes with α-sulfinyl carbanions: regioselective synthesis of silyl enol ethers
  作者：Mitsunori Honda、Tadashi Nakajima、Maiko Okada、Keita Yamaguchi、Mitsuhiro Suda、Ko-Ki Kunimoto、Masahito Segi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.05.041

  日期：2011.7

  The reaction of acylsilanes with α-sulfinyl carbanions such as α-lithioalkyl sulfoxide is described. The reaction proceeds to give silyl enol ethers preferentially through the initial formation of the α-silyl alkoxide intermediates. In particular, the products derived from enolizable acylsilanes were the regio-defined silyl enol ethers that cannot be obtained by usual enolization of the corresponding

  描述了酰基硅烷与α-亚磺酰基碳负离子如α-硫代烷基亚砜的反应。反应通过首先形成α-甲硅烷基醇盐中间体而优先得到甲硅烷基烯醇醚。特别地，衍生自可烯丙基化的酰基硅烷的产物是区域限定的甲硅烷基烯醇醚，其不能通过将相应的不对称酮与碱进行常规烯醇化而获得。
• RING OPENING AND ENLARGEMENT OF CYCLOPROPYL TRIMETHYLSILYL KETONES BY ACIDS
  作者：Tadashi Nakajima、Hiroyuki Miyaji、Masahito Segi、Sohei Suga

  DOI：10.1246/cl.1986.181

  日期：1986.2.5

  The reaction of a series of cyclopropyl trimethylsilyl ketones with acids proceeds under milder conditions compared to that of their carbon analogs to give either the ring opening products, 3-chloropropyl trimethylsilyl ketones, or the ring enlargement products, 2-trimethylsilyl-4,5-dihydrofuran derivatives.

  与碳类似物相比，一系列环丙基三甲基甲硅烷基酮与酸的反应在更温和的条件下进行，得到开环产物 3-氯丙基三甲基甲硅烷基酮或扩环产物 2-trimethylsilyl-4,5-二氢呋喃衍生物。
• Ring-enlargement of cyclopropylacylsilanes with sulfuric or triflic acid. Selective formation of cyclobutanones or 2-silyl-4,5-dihydrofurans
  作者：Ta-i Nakajima、Masahito Segi、Takeshi Mituoka、Yasuyuki Fukute、Mitsunori Honda、Kaneyuki Naitou

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00125-v

  日期：1995.3

  Reaction of cyclopropylacylsilanes with sulfuric or triflic acid in aprotic solvent affords the corresponding cyclobutanone or 2-silyl-4,5-dihydrofuran derivatives, depending upon the substituents on the three-membered ring or acid used. The use of triflic acid results in the selective formation of the dihydrofurans.