o-[(trimethylsilyl)methyl]benzyl trimethylsilyl ether | 83781-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-[(trimethylsilyl)methyl]benzyl trimethylsilyl ether
• 英文别名: 2-(Trimethylsilylmethyl)benzyl trimethylsilyl ether；trimethyl-[[2-(trimethylsilylmethyl)phenyl]methoxy]silane
• CAS: 83781-92-4
• 化学式: C₁₄H₂₆OSi₂
• 分子量: 266.531
• InChiKey: ICZDVVZHLUFUDE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  74-78 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  0.891±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.46
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-[(trimethylsilyl)methyl]benzyl trimethylsilyl ether 在 正丁基锂 、 甲基磺酰氯 、 tetra(tert-butyl)-ammonium fluoride 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 1,2,3,4-四氢萘-2-甲腈
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of polycyclic ring systems based on the new generation of o-quinodimethanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00390a036
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 邻甲基苄醇 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 o-[(trimethylsilyl)methyl]benzyl trimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  芳烃-亚胺盐体系的电子转移诱导的光环化反应。阳离子双自由基去质子化和去甲硅烷基化对反应途径的性质和效率的影响

  摘要：

  N-xylyl-1-pyrrolinium perchlorate 3-6 由激发态电子转移引起的光环化反应已被探索，目的是揭示机械细节并开发合成应用。硅取代的盐 4 和 6 都经过光环化以产生各自的苯并吲哚里西啶产物 30 和 13，完全通过涉及顺序电子转移-脱甲硅烷基化的机制。另一方面，不含硅的 2-苯基-1-吡咯啉高氯酸盐 5 在辐照时会转化为吲哚里西啶 13 和 2-苯基-1-吡咯啉 (10)。建议通过中间双自由基阳离子 14 的裂解产生光碎裂生成 10，这与去质子化和 1,6-双自由基偶联竞争形成 13。最后，当2-甲基-N-二甲苯基-和2-甲基-N-苄基吡咯啉鎓高氯酸盐3和21被辐照时，产生苯并吡咯里西啶22和23。氘标记研究表明，这些光环化反应通过双自由基阳离子偶联过程进行。讨论了这些光化学过程的特征，其化学结果取决于可用于阳离子双自由基中间体的反应途径的性质。最后，将用于转化含硅

  DOI：

  10.1021/ja00243a029

文献信息

• Diradical cyclization methodologies. Model studies probing the application of photoinduced-electron transfer processes in synthetic routes to the protoberberine and spirobenzyl isoquinoline alkaloids
  作者：Ginny Dai-Ho、Alexander J.Y. Lan、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98248-0

  日期：1985.1
• Synthesis and Conversions of Substituted <i>o</i>-[(Trimethylsilyl)methyl]benzyl <i>p</i>-Tolyl Sulfones to <i>o</i>-Quinodimethanes and Products Thereof
  作者：Brian D. Lenihan、Harold Shechter

  DOI：10.1021/jo970592c

  日期：1998.4.1

  Use of o-[(trimethylsilyl)methyl]benzyl p-tolyl sulfone (3) for synthesis and cycloaddition of substituted o-quinodimethanes has been investigated. Sulfone 3 is prepared from 2-methylbenzyl alcohol (4) by reactions with n-BuLi and chlorotrimethylsilane to form o-[(trimethylsilyl)methyl]benzyl alcohol (7) which phosphorus tribromide converts to o-[(trimethylsilyl)methyl]benzyl bromide (8). Displacement of 8 with sodium p-toluenesulfinate yields 3. Sulfone 3 is alkylated at its alpha-sulfonyl position upon deprotonation with n-BuLi followed by methyl iodide, ethyl, butyl, allyl, and benzyl bromides, and 5-bromo-1-pentene, respectively. Acylations occur using acid chlorides. Dialkylation occurs upon further reaction with n-BuLi and an alkyl halide. 1,4-Eliminations of alpha,alpha-dialkyl sulfones 11 with tetrabutylammonium fluoride (TBAF) give alpha,alpha-dialkyl-o-quinodimethanes (29); 3 is therefore a synthon for the o-quinadimethane-alpha,alpha-dianion (34). o-Quinodimethanes 29 undergo (1) cycloaddition with acrylonitrile, acrylate esters, and alkyl fumarates to yield 1,1-disubstituted-tetrahydronaphthalenes (30) and (2) 1,5-sigmatropic rearrangements of hydrogen to give styrenes (32). The stereochemistries of the various cycloadditions reveal significant mechanism information.
• Kirmse, Wolfgang; Konrad, Wolfgang, Angewandte Chemie, 1990, vol. 102, # 6, p. 682 - 683
  作者：Kirmse, Wolfgang、Konrad, Wolfgang

  DOI：——

  日期：——
• KIRMSE, WOLFGANG;KONRAD, WOLFGANG, ANGEW. CHEM., 102,(1990) N, C. 682-683
  作者：KIRMSE, WOLFGANG、KONRAD, WOLFGANG

  DOI：——

  日期：——
• ITO, YOSHIHIKO;NAKATSUKA, MASASHI;SAEGUSA, TAKEO, J. AMER. CHEM. SOC., 1982, 104, N 26, 7609-7622
  作者：ITO, YOSHIHIKO、NAKATSUKA, MASASHI、SAEGUSA, TAKEO

  DOI：——

  日期：——