2-[(trimethylsilyl)methyl]benzyl alcohol | 57754-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[(trimethylsilyl)methyl]benzyl alcohol
• 英文别名: 2-(trimethylsilylmethyl)benzyl alcohol；2-trimethylsilylmethyl-benzyl alcohol；[2-(trimethylsilylmethyl)phenyl]methanol
• CAS: 57754-01-5
• 化学式: C₁₁H₁₈OSi
• 分子量: 194.349
• InChiKey: GDBYLQNQAUNHCX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(trimethylsilyl)methyl]benzyl alcohol 在 正丁基锂 、 甲基磺酰氯 、 tetra(tert-butyl)-ammonium fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 1,2,3,4-四氢萘-2-甲腈
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of polycyclic ring systems based on the new generation of o-quinodimethanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00390a036
• 作为产物：
  描述：

  邻甲基苄醇 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 2-[(trimethylsilyl)methyl]benzyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  芳烃-亚胺盐体系的电子转移诱导的光环化反应。阳离子双自由基去质子化和去甲硅烷基化对反应途径的性质和效率的影响

  摘要：

  N-xylyl-1-pyrrolinium perchlorate 3-6 由激发态电子转移引起的光环化反应已被探索，目的是揭示机械细节并开发合成应用。硅取代的盐 4 和 6 都经过光环化以产生各自的苯并吲哚里西啶产物 30 和 13，完全通过涉及顺序电子转移-脱甲硅烷基化的机制。另一方面，不含硅的 2-苯基-1-吡咯啉高氯酸盐 5 在辐照时会转化为吲哚里西啶 13 和 2-苯基-1-吡咯啉 (10)。建议通过中间双自由基阳离子 14 的裂解产生光碎裂生成 10，这与去质子化和 1,6-双自由基偶联竞争形成 13。最后，当2-甲基-N-二甲苯基-和2-甲基-N-苄基吡咯啉鎓高氯酸盐3和21被辐照时，产生苯并吡咯里西啶22和23。氘标记研究表明，这些光环化反应通过双自由基阳离子偶联过程进行。讨论了这些光化学过程的特征，其化学结果取决于可用于阳离子双自由基中间体的反应途径的性质。最后，将用于转化含硅

  DOI：

  10.1021/ja00243a029

文献信息

• Electron-transfer-induced photocyclization reactions of arene-iminium salt systems. Effects of cation-diradical deprotonation and desilylation on the nature and efficiencies of reaction pathways followed
  作者：Alexander J. Y. Lan、Robert O. Heuckeroth、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1021/ja00243a029

  日期：1987.4

  The features of these photochemical processes whose chemical outcomes are dependent upon the nature of reaction pathways available to cation diradical intermediates are discussed. Finally, the photoinduced, diradical cyclization methodology for transformation of the silicon-containing N-xylylpyrrolinium perchlorates 4 and 6 has been compared to the alternative dipolar pathway promoted by fluoride-induced

  N-xylyl-1-pyrrolinium perchlorate 3-6 由激发态电子转移引起的光环化反应已被探索，目的是揭示机械细节并开发合成应用。硅取代的盐 4 和 6 都经过光环化以产生各自的苯并吲哚里西啶产物 30 和 13，完全通过涉及顺序电子转移-脱甲硅烷基化的机制。另一方面，不含硅的 2-苯基-1-吡咯啉高氯酸盐 5 在辐照时会转化为吲哚里西啶 13 和 2-苯基-1-吡咯啉 (10)。建议通过中间双自由基阳离子 14 的裂解产生光碎裂生成 10，这与去质子化和 1,6-双自由基偶联竞争形成 13。最后，当2-甲基-N-二甲苯基-和2-甲基-N-苄基吡咯啉鎓高氯酸盐3和21被辐照时，产生苯并吡咯里西啶22和23。氘标记研究表明，这些光环化反应通过双自由基阳离子偶联过程进行。讨论了这些光化学过程的特征，其化学结果取决于可用于阳离子双自由基中间体的反应途径的性质。最后，将用于转化含硅
• A strategy for the preparation of cyclic polyarenes based on single electron transfer-promoted photocyclization reactions
  作者：Hea Jung Park、Jung Hei Choi、Byeol Na Park、Ung Chan Yoon、Dae Won Cho、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1007/s11164-011-0422-8

  日期：2012.3

  Single electron transfer (SET)-promoted photocyclization reactions of substrates comprised of benzylsilane tethered to phthalimides were subjected to an exploratory study in order to probe a new approach for the preparation of cyclic polyarenes. The results show that UV irradiation of the substrates leads to efficient photochemical reactions that are initiated by SET from benzylsilane moieties to the excited phthalimide acceptor. Ensuing desilylation reactions of the benzylsilane cation radical moieties in the intermediate zwitterionic biradicals and proton transfer gives biradical precursors of the cyclic polyarene products. The observations made in this effort suggests that SET photochemical methods, which have been employed earlier to generate cyclic poly-ethers, -thioethers and -amides, serve as a useful method to access potentially interesting macrocyclic targets.

  单电子转移（SET）促进的光环化反应，涉及苄基硅烷与呋喃酮连接的底物，进行了探索性研究，以探讨一种制备环状聚芳烃的新方法。结果表明，底物的紫外线辐照导致了有效的光化学反应，这些反应由苄基硅烷部分向激发态呋喃酮受体的SET引发。随后的苄基硅烷阳离子自由基部分在中间的两性离子双自由基中发生脱硅反应，并进行质子转移，最终形成环状聚芳烃产物的双自由基前体。这次研究中的观察表明，SET光化学方法（早期用于生成环状聚醚、聚硫醚和聚酰胺）是获取潜在有趣的宏环靶标的一种有效方法。
• Potassium Fluoride-induced 1,4-Elimination of<i>o</i>-[(Trimethylsilyl)methyl]benzyl Acetates: A Versatile Generation of<i>o</i>-Quinodimethanes
  作者：Ryoichi Kuwano、Takenori Shige

  DOI：10.1246/cl.2005.728

  日期：2005.5

  o-Quinodimethane interemediate was generated from o-[(trimethylsilyl)methyl]benzyl acetate with potassium fluoride. The o-quinodimethane in hand reacted with electron-deficient olefins, affording [4+2] cycloadducts, tetrahydronaphthalenes.

  o-奎诺二甲烯中间体是通过氟化钾从o-[(三甲基硅基)甲基]苄酸乙酯生成的。得到的o-奎诺二甲烯与电子缺乏的烯烃反应，生成[4+2]环加成物，即四氢萘类化合物。
• Substituted o-[(Trimethylsilyl)methyl]benzyl p-tolyl sulfones: Practical reagents for preparing cycloadducts of o-quinodimethanes
  作者：Brian D. Lenihan、Harold Shechter

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78329-8

  日期：1994.10

  Effective methods for synthesis and 1,4-elimination of silyl sulfones to o-quinodimethanes have been developed.

  已经开发了合成和将甲硅烷基砜1，4-消除为邻喹啉甲烷的有效方法。
• Influence of the −CH₂X Substituent on the Regioselectivity of Intramolecular <i>meta</i>-Photocycloaddition Reactions
  作者：Marcus Wegmann、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jo5028613

  日期：2015.2.6

  In studies related to the synthesis of the bicyclo[3.2.1]octane core of enterocin by an intramolecular meta-photocycloaddition, it was found that the regioselectivity of the reaction depends strongly on the substituent −CH2X in the ortho-position to the tether. Electropositive groups X (X = H, Me, TMS, TES) gave preferentially the linear isomer (regioisomeric ratio = 87/13 to >95/5), whereas electronegative

  在相关的双环的合成研究[3.2.1]通过分子内的肠道菌素核心辛烷元-photocycloaddition，人们发现，反应的区域选择性强烈依赖于取代基-CH 2 X在邻位-位到系绳。电正性基团X（X = H，Me，TMS，TES）优先提供线性异构体（区域异构体比例= 87/13至> 95/5），而负电取代基（X = OH，OAc，F）显示出明显的角异构体（区域异构体比率= 75/25至> 95/5）。甲硅烷基化和氟化产物以单一异构体的形式以中等收率获得。