N-(p-nitrobenzoyl)-7-azabicyclo[2.2.1]heptane | 204507-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(p-nitrobenzoyl)-7-azabicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: (7-Azabicyclo[2.2.1]heptan-7-yl)(4-nitrophenyl)methanone；7-azabicyclo[2.2.1]heptan-7-yl-(4-nitrophenyl)methanone
• CAS: 204507-45-9
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂O₃
• 分子量: 246.266
• InChiKey: OLBNDIWDLFQEPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  121.0-123.5 °C(Solv: acetonitrile (75-05-8))
• 沸点：
  438.7±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.330±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  66.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(p-nitrobenzoyl)-7-azabicyclo[2.2.1]heptane 在 劳森试剂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到7-Azabicyclo[2.2.1]heptan-7-yl-(4-nitrophenyl)methanethione
  参考文献：
  名称：

  衍生自7-氮杂双环[2.2.1]庚烷的硫酰胺的非平面结构。硫酰胺的电子可调平面度。

  摘要：

  X射线晶体学分析表明，与相应的单环吡咯烷硫代酰胺（1a，α= 167.1度和| tau | = 11.2度）相比，N-硫代苯甲酰基-7-氮杂双环[2.2.1]庚烷显示出明显的非平面度（1a，α= 167.1度和| tau | = 11.2度）。在图2a中，alpha = 174.7度，| tau | = 3.9度。在一系列对位取代或未取代的硫代芳酰基-7-氮杂双环[2.2.1]庚烷（1a-1h）中，硫代酰胺的平面度显着取决于取代基的电子性质。例如，在对硝基取代的化合物中，基本上恢复了平面度（1h，α＝ 175.2度，|τ| ＝ 0.1度）。在溶液中，芳族取代基的吸电子特性增加与双环硫代酰胺的更大的旋转势垒有关，通过变温（1）H NMR光谱法和线形分析法测定。硝基苯-d5中1a的旋转势垒降低，即硫酰胺旋转的活化焓（DeltaH（双匕首））降低，与2a在硝基苯-d5中的降低相比，这与1a假定溶

  DOI：

  10.1021/jo801996b
• 作为产物：
  描述：

  反式-4-{[(苄氧基)羰基]氨基}环己基4-甲基苯磺酸酯 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 31.17h， 生成 N-(p-nitrobenzoyl)-7-azabicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  基于7-氮杂双环[2.2.1]庚烷骨架的对金字塔形氮酰胺的碱催化水解的意外耐受性。

  摘要：

  非平面酰胺通常是过渡结构，参与酰胺键的旋转和氮原子的转化，但是已经报道了一些最低限度的非平面酰胺。非平面酰胺通常对水或其他亲核试剂敏感，因此酰胺键容易断裂。在本文中，我们研究了7-氮杂双环[2.2.1]庚烷酰胺的碱催化水解反应的反应性，该反应表明酰胺氮原子呈锥体反应，并且比较了碱催化苯甲酰胺水解的动力学。 7-氮杂双环[2.2.1]庚烷和相关的单环化合物。出乎意料的是，发现基于7-氮杂双环[2.2.1]庚烷骨架的非平面酰胺对碱催化的水解具有抵抗力。计算的吉布斯自由能与该实验结果一致。热校正的贡献（熵项，⁻TΔS‡）很大；熵项（ΔS‡）取大的负值，表明过渡结构中的重要顺序包括溶剂化水分子。

  DOI：

  10.3390/molecules23092363

文献信息

• An Evaluation of Amide Group Planarity in 7-Azabicyclo[2.2.1]heptane Amides. Low Amide Bond Rotation Barrier in Solution
  作者：Yuko Otani、Osamu Nagae、Yuji Naruse、Satoshi Inagaki、Masashi Ohno、Kentaro Yamaguchi、Gaku Yamamoto、Masanobu Uchiyama、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.1021/ja036644z

  日期：2003.12.1

  Single-crystal X-ray diffraction structures of some relevant bicyclic amides, including the prototype N-benzoyl-7-azabicyclo[2.2.1]heptane, exhibited nitrogen-pyramidalization in the solid state. We evaluated the rotational barriers about the amide bonds of various N-benzoyl-7-azabicyclo[2.2.1]heptanes in solution. The observed reduction of the rotational barriers of the bicyclic amides, as compared with

  在这里，我们表明双环 7-氮杂双环 [2.2.1] 庚烷的酰胺本质上是氮锥体。一些相关双环酰胺的单晶 X 射线衍射结构，包括原型 N-苯甲酰基-7-氮杂双环 [2.2.1] 庚烷，在固态下表现出氮锥体化。我们评估了溶液中各种 N-苯甲酰基-7-氮杂双环 [2.2.1] 庚烷的酰胺键的旋转势垒。与单环吡咯烷酰胺相比，观察到的双环酰胺旋转势垒的降低与溶液中 7-氮杂双环 [2.2.1] 庚烷酰胺的氮-锥体结构一致。发现在苯甲酰基上带有对位取代基的 N-苯甲酰基-7-氮杂双环[2.2.1]庚烷的旋转势垒的大小与哈米特'之间存在良好的相关性 s sigma(p)(+) 常数，这与解结构的相似性一致。使用密度泛函理论的计算再现了这些双环酰胺的氮-锥体结构作为能量最小值。通过应用键模型理论评估的从氮非键合 n(N) 轨道到酰胺基团的羰基 pi 轨道计算的电子离域量与各种酰胺的旋转势垒很好地相关，包括 7-氮杂双环的酰胺[2
• Unexpected Resistance to Base-Catalyzed Hydrolysis of Nitrogen Pyramidal Amides Based on the 7-Azabicyclic[2.2.1]heptane Scaffold
  作者：Diego Ocampo Gutiérrez de Velasco、Aoze Su、Luhan Zhai、Satowa Kinoshita、Yuko Otani、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.3390/molecules23092363

  日期：——

  of the base-catalyzed hydrolysis of 7-azabicyclo[2.2.1]heptane amides, which show pyramidalization of the amide nitrogen atom, and we compare the kinetics of the base-catalyzed hydrolysis of the benzamides of 7-azabicyclo[2.2.1]heptane and related monocyclic compounds. Unexpectedly, non-planar amides based on the 7-azabicyclo[2.2.1]heptane scaffold were found to be resistant to base-catalyzed hydrolysis

  非平面酰胺通常是过渡结构，参与酰胺键的旋转和氮原子的转化，但是已经报道了一些最低限度的非平面酰胺。非平面酰胺通常对水或其他亲核试剂敏感，因此酰胺键容易断裂。在本文中，我们研究了7-氮杂双环[2.2.1]庚烷酰胺的碱催化水解反应的反应性，该反应表明酰胺氮原子呈锥体反应，并且比较了碱催化苯甲酰胺水解的动力学。 7-氮杂双环[2.2.1]庚烷和相关的单环化合物。出乎意料的是，发现基于7-氮杂双环[2.2.1]庚烷骨架的非平面酰胺对碱催化的水解具有抵抗力。计算的吉布斯自由能与该实验结果一致。热校正的贡献（熵项，⁻TΔS‡）很大；熵项（ΔS‡）取大的负值，表明过渡结构中的重要顺序包括溶剂化水分子。
• Nonplanar Structures of Thioamides Derived from 7-Azabicyclo[2.2.1]heptane. Electronically Tunable Planarity of Thioamides
  作者：Tetsuharu Hori、Yuko Otani、Masatoshi Kawahata、Kentaro Yamaguchi、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.1021/jo801996b

  日期：2008.11.21

  analysis showed that N-thiobenzoyl-7-azabicyclo[2.2.1]heptane displays marked nonplanarity of the thioamide (1a, alpha = 167.1 degrees and |tau| = 11.2 degrees) as compared with the corresponding monocyclic pyrrolidine thioamide (2a, alpha = 174.7 degrees and |tau| = 3.9 degrees). In a series of para-substituted or unsubstituted thioaroyl-7-azabicyclo[2.2.1]heptanes (1a-1h), the planarity of the thioamide

  X射线晶体学分析表明，与相应的单环吡咯烷硫代酰胺（1a，α= 167.1度和| tau | = 11.2度）相比，N-硫代苯甲酰基-7-氮杂双环[2.2.1]庚烷显示出明显的非平面度（1a，α= 167.1度和| tau | = 11.2度）。在图2a中，alpha = 174.7度，| tau | = 3.9度。在一系列对位取代或未取代的硫代芳酰基-7-氮杂双环[2.2.1]庚烷（1a-1h）中，硫代酰胺的平面度显着取决于取代基的电子性质。例如，在对硝基取代的化合物中，基本上恢复了平面度（1h，α＝ 175.2度，|τ| ＝ 0.1度）。在溶液中，芳族取代基的吸电子特性增加与双环硫代酰胺的更大的旋转势垒有关，通过变温（1）H NMR光谱法和线形分析法测定。硝基苯-d5中1a的旋转势垒降低，即硫酰胺旋转的活化焓（DeltaH（双匕首））降低，与2a在硝基苯-d5中的降低相比，这与1a假定溶