2,2-dimethyl-6-(2-oxo-2-phenylethyl)-4H-1,3-dioxin-4-one | 136801-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-6-(2-oxo-2-phenylethyl)-4H-1,3-dioxin-4-one
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-6-(2-oxo-2-phenylethyl)-2H,4H-1,3-dioxin-4-one；2,2-dimethyl-6-phenacyl-1,3-dioxin-4-one
• CAS: 136801-74-6
• 化学式: C₁₄H₁₄O₄
• 分子量: 246.263
• InChiKey: YUPVSHRSWBHPBP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  105-107 °C
• 沸点：
  412.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.163±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-6-(2-oxo-2-phenylethyl)-4H-1,3-dioxin-4-one 在 KRED-P₀₁-C₀₁ 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 异丙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到(S)-6-(2-hydroxy-2-phenylethyl)-2,2-dimethyl-4H-1,3-dioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  高度对映体富集的 β-羟基二恶酮的生物催化途径

  摘要：

  已经开发出一种新型生物催化系统，可使用商业工程酮还原酶从 β-酮二恶酮中获取多种 β-羟基二恶酮。这个实用的系统为获取β-羟基二恶英酮中常见的某些化学支架的限制提供了一种非常简单的解决方案，这些化学支架由于其多样化能力而备受关注。该系统的一些亮点是它具有高产率、高对映选择性且无需色谱法。我们展示了广泛的基质范围和高度的可扩展性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700095
• 作为产物：
  描述：

  (2,2-dimethyl-6-methylene-6H-1,3-dioxin-4-yloxy)trimethylsilane 在 四氯化钛 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2,2-dimethyl-6-(2-oxo-2-phenylethyl)-4H-1,3-dioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过添加乙酰乙酸酯等价物、戴斯-马丁氧化和随后的环化从醛中合成 6-取代的 4-羟基-2-吡喃酮

  摘要：

  描述了一种从醛1合成6-取代的4-羟基-2-吡喃酮2的三步程序。向相应的醛中加入了一种乙酰乙酸酯等效物3（10个例子）进行维尼洛戈斯Mukaiyama aldol加成（72-99%）。中间醇4通过Dess-Martin方法被氧化为酮5（67%-量）。最后对化合物5进行热环化反应，得到了目标化合物2（61-92%；整体转换率为40-85%）。

  DOI：

  10.1055/s-2001-18759

文献信息

• Versatile Synthesis of Acylfuranones by Reaction of Acylketenes with α-Hydroxy Ketones: Application to the One-Step Multicomponent Synthesis of Cadiolide B and Its Analogues
  作者：Philippe Alexandre Peixoto、Agathe Boulangé、Stéphane Leleu、Xavier Franck

  DOI：10.1002/ejoc.201300166

  日期：2013.6

  Functionalized acylfuranones have been prepared in a one-step procedure by thermal fragmentation of the corresponding dioxinones in the presence of hydroxy ketones in basic conditions. Multicomponent reactions also occur on addition of an aldehyde as a third reaction partner resulting in an expeditious access to cadiolide B and its analogues.

  在碱性条件下，在羟基酮的存在下，通过相应的二恶英酮的热裂解，以一步法制备了官能化的酰基呋喃酮。添加醛作为第三个反应伙伴时也会发生多组分反应，从而快速获得卡地内酯 B 及其类似物。
• Design and Synthesis of Epicocconone Analogues with Improved Fluorescence Properties
  作者：Philippe A. Peixoto、Agathe Boulangé、Malcolm Ball、Bertrand Naudin、Thibault Alle、Pascal Cosette、Peter Karuso、Xavier Franck

  DOI：10.1021/ja506914p

  日期：2014.10.29

  product by an aromatic ring. This design element is general and the synthesis is straightforward, providing ready access to libraries of polyfunctional fluorophores with long Stokes shifts based on the epicocconone core. Our structural modifications resulted in analogues with increased photostability and quantum yields compared with the natural product. Staining proteomic gels with these new analogues

  Epicocconone 是一种天然的潜在荧光团，由于其较大的斯托克斯位移和在未结合状态下缺乏荧光而广泛用于生物技术。然而，epicocconone 的低光稳定性和量子产率限制了其更广泛的应用，并且在没有全合成的情况下，这种限制一直是一个长期存在的问题。在这里，我们报告了一种合成 Epiocconone 类似物的一般策略，该策略依赖于 2-碘氧基苯甲酸介导的脱芳构化和用芳香环替换天然产物的三烯尾。这种设计元素是通用的，合成很简单，可以随时访问基于epicocconone 核心的具有长斯托克斯位移的多功能荧光团库。与天然产物相比，我们的结构修改导致类似物具有更高的光稳定性和量子产率。用这些新类似物对蛋白质组凝胶染色显示检测限显着降低，检测到的低丰度蛋白质数量增加了 30%。这些epiccoconone 类似物将大大提高蛋白质组大海捞针中生物标志物针的发现率。
• Synthesis of β-Hydroxynaphthoate Derivatives from Ketodioxinones via Benzyne Acyl-Alkylation and Aldol Condensation Cascade
  作者：Hiroshi Takikawa、Arata Nishii、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1055/s-0035-1562514

  日期：2016.10

  functionalized β-hydroxynaphthoate derivatives are prepared by a two-step protocol: (1) acyl-alkylation of benzynes with ketodioxinones and (2) intramolecular aldol condensation. The substitution pattern of the products is related to polycyclic natural products derived from the type-II polyketide biosynthesis. A variety of highly functionalized β-hydroxynaphthoate derivatives are prepared by a two-step protocol:

  致力于纪念Jean F. Normant教授 抽象的 通过两步操作方案可以制备多种高度官能化的β-羟基萘甲酸酯衍生物：（1）苯并炔酮与酮二恶英酮的酰基烷基化作用和（2）分子内醛醇缩合反应。产品的取代方式与源自II型聚酮化合物生物合成的多环天然产品有关。 通过两步操作方案可以制备多种高度官能化的β-羟基萘甲酸酯衍生物：（1）苯并炔酮与酮二恶英酮的酰基烷基化作用和（2）分子内醛醇缩合反应。产品的取代方式与源自II型聚酮化合物生物合成的多环天然产品有关。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution Reaction of 4-Hydroxypyran-2-one
  作者：Meifang Wang、Ruigang Xu、Yuheng Liu、Jiaqi Wang、Qing Xu、Linlong Dai、Haonan Xu、Qiaohong Zhu、Xiaofei Zeng

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02986

  日期：2023.6.2

  their considerable applications in a variety of sectors. However, the development of direct asymmetric allylation of 4-hydroxypyran-2-ones is still restricted. Herein, we present an effective iridium-catalyzed asymmetric functionalization technique for the synthesis of 4-hydroxypyran-2-one derivatives over direct and efficient catalytic asymmetric Friedel–Crafts-type allylation by using allyl alcohols

  吡喃酮由于在各个领域的大量应用而引起了极大的关注。然而，4-羟基吡喃-2-酮的直接不对称烯丙基化的发展仍然受到限制。在此，我们提出了一种有效的铱催化不对称官能化技术，用于通过使用烯丙醇通过直接和高效的催化不对称 Friedel-Crafts 型烯丙基化反应合成 4-羟基吡喃-2-酮衍生物。烯丙基化产物可以获得良好的高收率（高达 96%）和出色的对映选择性（>99% ee). 因此，所公开的技术为深入探索吡喃酮衍生物提供了一种新的不对称合成策略，从而为有机合成和药物化学的全球应用和进一步利用提供了一个有趣的途径。
• Bi(OTf)₃-promoted cascade annulation of hydroxy-pyranones and unsaturated γ-ketoesters for the construction of polycyclic bridged pyrano-furopyranones
  作者：Akshay B. Rathod、Balasaheb R. Borade、Pooja I. Sambherao、Ravindar Kontham

  DOI：10.1039/d3ob01862h

  日期：——

  three dimensional polycyclic bridged chromano-furopyranones and pyrano-furopyranones (closely related to bioactive natural products) via bismuth(III)-catalyzed cascade annulation of hydroxy-pyranones and unsaturated γ-ketoesters is presented. This process involves intermolecular Michael addition, intramolecular hemiketalization, lactonization, formation of one C–C bond and two C–O bonds, rings, and contiguous

  提出了一种通过铋（ III ）催化羟基吡喃酮和不饱和γ-酮酯的级联环化构建复杂三维多环桥联色并呋喃并吡喃酮和吡喃并呋喃吡喃酮（与生物活性天然产物密切相关）的有效方案。这一过程涉及分子间迈克尔加成、分子内半缩酮化、内酯化、形成一个 C-C 键和两个 C-O 键、环和连续的立体中心。