倒千里光裂醇 | 526-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 中文名称: 倒千里光裂醇
• 英文名称: (-)-isoretronecanol
• 英文别名: Isoretronecanol；[(1S,8S)-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-pyrrolizin-1-yl]methanol
• CAS: 526-63-6
• 化学式: C₈H₁₅NO
• 分子量: 141.213
• InChiKey: LOFDEIYZIAVXHE-SFYZADRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  倒千里光裂醇 、 三氧化铬 、 硫酸 、 水 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  SCHNEKENBURGER J.; VOLLHARDT H., ARCH. PHARM. , 1977, 310, NO 3, 177-186

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-carbobenzyloxy-2S-pyrrolidinyl diazomethyl ketone 在 palladium on activated charcoal 、 Rh/Al₂O₃ lithium aluminium tetrahydride 、 水 、 氢气 、 sodium ethanolate 、 sodium carbonate 、 溶剂黄146 、 silver(l) oxide 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 倒千里光裂醇
  参考文献：
  名称：

  Rueeger, Heinrich; Benn, Michael, Heterocycles, 1982, vol. 19, # 9, p. 1677 - 1680

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric Mannich Cyclization of Hydroxylactams with Acetals: Total Syntheses of (−)-Epilupinine, (−)-Tashiromine, and (−)-Trachelanthamidine
  作者：Dipankar Koley、Yarkali Krishna、Kyatham Srinivas、Afsar Ali Khan、Ruchir Kant

  DOI：10.1002/anie.201407185

  日期：2014.11.24

  cyclization between a hydroxylactam and acetal is described to provide fused, bicyclic alkaloids bearing a bridgehead N atom. Both aliphatic and aromatic substrates were used in this transformation to furnish chiral pyrrolizidinone, indolizidinone, and quinolizidinone derivatives in up to 89 % yield and 97 % ee. The total syntheses of (−)‐epilupinine, (−)‐tashiromine, and (−)‐trachelanthamidine also

  羟基内酰胺和乙缩醛之间的不对称有机催化单锅曼尼希环化反应可提供带有桥头N原子的稠合双环生物碱。脂肪族和芳香族底物均用于该转化中，以高达89％的收率和97％的ee值提供手性吡咯烷酮，吲哚啶酮和喹喔啉酮衍生物。（-）-癫痫素，（-）-tashiromine和（-）-trachelanthamidine的总合成也证明了该方法的普遍性。
• Stereoselective radical addition of tertiary amines to (5R)-5-menthyloxy-2[5H]-furanone: Application to the enantioselective synthesis of (−)-isoretronecanol and (+)-laburnine
  作者：Samuel Bertrand、Norbert Hoffmann、Jean-Pierre Pete

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00452-9

  日期：1999.4

  The adducts of a stereoselective radical addition of tertiary amines with (5R)-5-menthyloxy-2[5H]-furanone were transformed very efficiently into enantiomerically pure pyrrolizidine and indolizidine alkaloids, through a three steps sequence.

  通过三个步骤将叔胺与（5 R）-5-薄荷基氧基-2 [5 H ]-呋喃酮立体选择性自由基加成的加合物非常有效地转化为对映体纯的吡咯并立定和吲哚并立定生物碱。
• Enamino Ester Reduction: A Short Enantioselective Route to Pyrrolizidine and Indolizidine Alkaloids. Synthesis of (+)-Laburnine, (+)-Tashiromine, and (−)-Isoretronecanol
  作者：Olivier David、Jérôme Blot、Christian Bellec、Marie-Claude Fargeau-Bellassoued、Gjergj Haviari、Jean-Pierre Célérier、Gérard Lhommet、Jean-Claude Gramain、Daniel Gardette

  DOI：10.1021/jo982169p

  日期：1999.4.1

  over Pd/C gave rise to the higher diastereoselectivity and mainly afforded the unexpected anti addition product (e.d. 84%). The scope of these reductions has been extended to the synthesis of three pyrrolizidine or indolizidine alkaloids: (+)-tashiromine, (+)-laburnine, and (-)-isoretronecanol. Syntheses of these natural products, starting from chiral beta-enamino diesters, were achieved in a short and

  由于源自（S）-α-甲基苄胺的手性诱导，各种手性吡咯烷四取代的β-烯氨基酯以良好或中等的非对映选择性被催化或化学还原。使用环内双键化合物，使用PtO（2）作为加氢催化剂可获得最佳结果，并导致主要的合成加成产物（ed 90％）。在环外双键化合物的情况下，在Pd / C上进行氢化会产生更高的非对映选择性，并主要提供意想不到的抗加成产物（84％）。这些减少的范围已扩展到三种吡咯烷或生物碱的合成：（+）-tashiromine，（+）-laburnine和（-）-异戊烯醇。从手性β-烯胺二酯开始合成这些天然产物，
• Asymmetric [3+2] Annulation Approach to 3-Pyrrolines: Concise Total Syntheses of (−)-Supinidine, (−)-Isoretronecanol, and (+)-Elacomine
  作者：Isaac Chogii、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1002/anie.201506559

  日期：2015.11.9

  short asymmetric total syntheses of (−)‐supinidine, (−)‐isoretronecanol, and (+)‐elacomine. This novel annulation approach also works for an aldehyde, thus providing access to a 2,5‐dihydrofuran product in a single step from simple precursors. By modifying the structure of the carbanion nucleophile, an asymmetric vinylogous aza‐Darzens reaction can be realized.

  据报道不对称的[3 + 2]环化反应形成3-吡咯啉产物。用二异丙基氨基化锂处理后，将易得的4-溴巴豆酸乙酯去质子化，并用Ellman亚胺选择性地将其捕获在α-位置，生成对映体纯的3-吡咯啉产物。这种新方法与芳基，烷基和乙烯基亚胺兼容。该方法的有效性通过短短的不对称全合成合成（-）-苏必丁，（-）-异戊烯醇和（+）-可可碱。这种新颖的环状方法也适用于醛，因此只需一步即可从简单的前体中获得2,5-二氢呋喃产品。通过修饰碳负离子亲核体的结构，可以实现不对称的乙烯基氮杂-Darzens反应。
• Synthesis of optically active pyrrolizidine bases
  作者：David J. Robins、Santi Sakdarat

  DOI：10.1039/p19810000909

  日期：——

  Regiospecific 1,3-dipolar cycloaddition of ethyl propiolate to the NO-diformyl derivative (1) of natural (–)-4-hydroxy-L-proline followed by stereospecific hydrogenation gave ethyl (+)-6α-hydroxy-β-pyrrolizidine-1α-carboxylate (4). Confirmation of the absolute configuration of this ester was obtained by its conversion into the naturally occurring 8β-pyrrolizidine bases (+)-isoretronecanol (6), (+)-laburnine

  丙炔酸乙酯的区域特异性1,3-偶极环加成到NO -diformyl衍生物（1）的天然（ - ） - 4-羟基大号-脯氨酸，随后通过立体定向氢化，得到乙基（+） - 6α羟基-β-pyrrolizidine- 1α-羧酸盐（4）。该酯的绝对构型的确认是通过将其转化为天然存在的8β-吡咯烷核苷碱（+）-异戊烯醇（6），（+）-松花碱（7）和（+）-苏必丁（8）。乙基（+）-（2 R）-的差向异构化后，完成了相应的8α-碱（-）-异戊烯醇（12），（-）-梯chel啶（13）和（-）-亚up啶（14）的合成。 2-羟基-2,3-二氢-1 H-吡咯嗪-7-羧酸盐（3）。合成的所有六个天然碱基的光学纯度均> 80％。两个新的光学活性的吡咯烷类的碱（+） - 6α羟基1α羟甲基8β-双稠吡咯啶（15）和（ - ） - 6α乙酰氧基-1-乙酰氧基甲基-5,6,7,8-四氢- 3 ħ -还制备了吡咯嗪（16）。