去甲一叶秋碱 | 2650-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 中文名称: 去甲一叶秋碱
• 英文名称: (±)-norsecurinine
• 英文别名: (+/-)-norsecurinine；Norsecurinine；(1S,8S,13R)-2-oxa-9-azatetracyclo[6.5.1.01,5.09,13]tetradeca-4,6-dien-3-one
• CAS: 2650-35-3；25472-13-3；102044-56-4
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• 分子量: 203.241
• InChiKey: NBGOALXYAZVRPS-FOGDFJRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  去甲一叶秋碱 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-(1-Cyan-2-pyrrolidinyl)-2-hydroxy-4-cyan-Δ^1,α-cyclohexan-1-essigsaeure-γ-lacton
  参考文献：
  名称：

  Structures of Norsecurinine and Dihydronorsecurinine

  摘要：

  从 Securinega virosa BAILL 的根皮中分离出了两种生物碱--去甲鹤顶红碱和二去甲鹤顶红碱。阐明了它们的平面结构和绝对立体化学结构。

  DOI：

  10.1248/cpb.13.786
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基吡啶 在 四氧化锇 4-二甲氨基吡啶 、 potassium fluoride 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 4 A molecular sieve 、 氢溴酸 、 双氧水 、 三正丁基氢锡 、 sodium methylate 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 甲基磺酰氯 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 环己烯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 丙酮 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 60.26h， 生成 去甲一叶秋碱
  参考文献：
  名称：

  从3-羟基吡啶合成securinega生物碱（±）-正苏氨酸和（±）-鸟氨酸。

  摘要：

  用氟化物阴离子处理二氢吡啶5导致原位形成的烯丙基二烯4环化成氮杂双环[2.2.2]辛烯9。随后对醇24的精制和重排给出了正苏氨酸碱2。中间体二醇16被转化为前尿嘧啶34，其在转化为N-氧化物后迅速重排，得到微量的尿嘧啶1和去甲芥子碱38。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88027-3

文献信息

• Total Syntheses of the <i>Securinega</i> Alkaloids (+)-14,15-Dihydronorsecurinine, (−)-Norsecurinine, and Phyllanthine
  作者：Gyoonhee Han、Matthew G. LaPorte、James J. Folmer、Kim M. Werner、Steven M. Weinreb

  DOI：10.1021/jo000260z

  日期：2000.10.1

  diene, affording adduct 35. Conjugate reduction and stereoselective equatorial ketone reduction of vinylogous amide 35 provided tricyclic intermediate 36, which could then be elaborated in a few steps to stable hydroxyenone 53 via alpha-selenophenylenone intermediate 52. The D-ring was then constructed, again using an intramolecular Wadsworth-Horner-Emmons olefination reaction to give phyllanthine (2)

  已经开发了一种对映体特异性构建Securinega生物碱的新策略，并将其应用于（+）-14,15-二氢正苏氨酸（8），（-）-正苏氨酸（6）和花氨酸（2）的总合成中。这些具有生物活性的生物碱的B环和C7绝对立体化学源自反式-4-羟基-L-脯氨酸（10），其通过高产率的八步序列转化为酮腈13。用SmI2处理该乙腈得到6-氮杂双环[3.2.1]辛烷B / C环系统14，它是所有三个合成靶标的关键高级中间体。使用在这些实验室中开发的基于自由基的酰胺氧化方法作为关键步骤，完成了通过N-酰基亚胺离子烷基化对具有所需C2构型的（-）-正苏氨酸（6）的A环的作用，从而提供了三环化合物33。用Bestmann ylide 45在12 kbar上将D环环连接到α-羟基酮33上，得到（+）-14,15-二氢正苏氨酸（8）。在securinine系列中，D-环是通过苯硒基化的α-羟基酮47的分子内Wadswor
• Bio‐inspired Total Synthesis of Twelve <i>Securinega</i> Alkaloids: Structural Reassignments of (+)‐Virosine B and (−)‐Episecurinol A
  作者：Kevin Antien、Aitor Lacambra、Fernando P. Cossío、Stéphane Massip、Denis Deffieux、Laurent Pouységu、Philippe A. Peixoto、Stéphane Quideau

  DOI：10.1002/chem.201903122

  日期：2019.9.2

  isolated principally from subtropical plants belonging to the Phyllanthaceae family. Following a strategy based on alternative hypotheses for their biosynthesis, an easy and time-efficient divergent synthesis enabled access to twelve of those alkaloids featuring (neo)(nor)securinane skeletons. Moreover, this work permitted to reassign the absolute configurations of (+)-virosine B and (-)-episecurinol A

  所谓的Securinega生物碱构成了一类四环生物活性的专门代谢产物，主要从竹兰科的亚热带植物中分离出来。遵循基于其生物合成的替代假设的策略后，简单而省时的发散性合成使得能够获得十二种具有（新）（正）紫ur烷骨架的生物碱。此外，这项工作允许重新分配（+）-病毒B和（-）-表肌酐A的绝对构型。
• Regioselective and stereoselective photodimerization of securinine-type and norsecurinine-type alkaloids
  作者：Yu-Quan Hu、Chen Li、Bing-Xin Zhao、Jun-Yong Li、Xiao-Jun Huang、Jing Lin、Ying Wang、Wen-Cai Ye、Wei-Min Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2014.05.061

  日期：2014.8

  The photodimerization of both securinine-type and norsecurinine-type alkaloids has been investigated. The dimers of these alkaloids were obtained in a unique form of anti-head-head with high regioselectivity and stereoselectivity. Different reaction conditions were investigated and thermodynamical calculation was also carried out. It is believed that the selective dimer formation is related to the

  已经研究了紫杉碱型和正苏氨酸碱型生物碱的光二聚化。这些生物碱的二聚体以具有高区域选择性和立体选择性的抗头部的独特形式获得。研究了不同的反应条件，并进行了热力学计算。据信选择性二聚体的形成与二聚体产物的热力学稳定性和由复杂桥环和特定空间结构引起的空间位阻有关。另外，去甲苏氨酸碱型生物碱在光学化学条件下比西葫芦碱型生物碱更易于二聚，这可能是由于在水苏氨酸型分子中确认的环过环缀合所致。
• Bis-heteroannulation. 15. Enantiospecific syntheses of (+)- and (-)-norsecurinine
  作者：Peter A. Jacobi、Charles A. Blum、Robert W. DeSimone、Uko E. S. Udodong

  DOI：10.1021/ja00014a033

  日期：1991.7

  (−)-Norsecurinine (2a) has been prepared in a stereospecific fashion with the acetylenic oxazole 39 as the starting material. Diels-Alder cyclization of 39 afforded the furano ketone 45 that was transformed in five steps to the butenolide mesylate 52. Transannular alkylation of 52 then afforded 2a. In identical fashion, ent-39 gave(+)-norsecurinine (2b)

  (-)-Norsecurinine (2a) 已以立体定向方式制备，以炔属恶唑 39 作为起始材料。39的Diels-Alder环化得到呋喃酮45，其分五步转化为甲磺酸丁烯内酯52。52的环烷基化然后得到2a。以相同的方式，ent-39 给出了 (+)-去甲叶氨酸 (2b)
• Enantioselective Approach to Securinega Alkaloids. Total Synthesis of Securinine and (−)-Norsecurinine
  作者：David González-Gálvez、Elena García-García、Ramon Alibés、Pau Bayón、Pedro de March、Marta Figueredo、Josep Font

  DOI：10.1021/jo901059n

  日期：2009.8.21

  The most representative securinega alkaloids have been synthesized through a new strategy involving the palladium-catalyzed enantioselective allylation of a cyclic imide, a vinylogous Mannich reaction, and a ring-closing metathesis process, as the key steps. The diastereoselectivity of the vinylogous Mannich reaction was in partial agreement with DFT theoretical calculations performed in a model system

  作为关键步骤，通过一种新策略合成了最具代表性的securinega生物碱，该策略涉及钯催化的环状酰亚胺的对映选择性烯丙基化，乙烯基曼尼希反应和闭环复分解过程。乙烯基曼尼希反应的非对映选择性与在模型系统中进行的DFT理论计算部分吻合。（-）-正氨基苏氨酸的合成距离琥珀酰亚胺仅9步，总产率为14％，而芥子碱的合成距离戊二酰亚胺仅10步，总产率为20％。两种合成均与先前所述的合成有利地比较。这三个关键的转化已经以合成有用的规模（大于500 mg）进行了。此外，由于对映选择性是由手性膦配体引起的，