(R)-methyl 3-hydroxy-4-methylpentanoate | 76835-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-methyl 3-hydroxy-4-methylpentanoate
• 英文别名: Methyl (3R)-3-hydroxy-4-methylpentanoate
• CAS: 76835-65-9
• 化学式: C₇H₁₄O₃
• 分子量: 146.186
• InChiKey: HIUDWDUEXPJHRR-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.7±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.002±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-methyl 3-hydroxy-4-methylpentanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.83h， 以87%的产率得到(R)-4-methyl-pentane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  N -3取代的苯氧丙基哌啶苯并咪唑-2-酮衍生物，有效和选择性的NOP激动剂的不对称合成

  摘要：

  有效的选择性NOP激动剂2-（3- {1- [3-（5-甲氧基-2-甲基-苯氧基）-4-甲基-戊基]-哌啶-4-基} -2-氧-的不对称合成开发了2，3-二氢苯并咪唑-1-基）-N-甲基-乙酰胺和类似物。关键步骤是使用温和的Noyori型不对称氢化实现手性还原乙酸甲基异丁酯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.01.125
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-3-Hydroxy-4-methyl-2-methylsulfanyl-pentanoic acid methyl ester 在 Raney nickel W-2 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (R)-methyl 3-hydroxy-4-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  Efficient Enantioselective Synthesis of Methyl Esters of α-Unsubstituted β-Hydroxy Acids via Asymmetric Aldol-Type Addition of Chiral Boron Enolates of (Methylthio)acetic Acid to Aldehydes

  摘要：

  (甲硫基)乙酸的手性硼烯醇盐与各种醛进行aldol型加成反应，可以立体选择性地并以良好产率得到α-(甲硫基)-β-羟基酸。通过脱硫作用，可以将缩合加合物的甲酯转化为高对映体纯度的α-未取代-β-羟基酸的甲酯。使用(+)-2-蒎烯和(+)-3-蒎烯的衍生物作为手性诱导剂。aldol型加成的对映选择性和非对映选择性有效地受到烯醇盐α-位上的SMe基团和所用手性配体类型的控制。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4365

文献信息

• Practical asymmetric hydrogenation of β-keto esters at atmospheric pressure using chiral Ru (II) catalysts
  作者：J.P. Genêt、V. Ratovelomanana-Vidal、M.C. Caño de Andrade、X. Pfister、P. Guerreiro、J.Y. Lenoir

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00873-b

  日期：1995.7

  conditions of asymmetric hydrogenation of β-keto esters with chiral Ru(II) catalysts are described. It is now possible to carry out the reaction at atmospheric pressure. Under these conditions, β-keto esters are hydrogenated to β-hydroxy esters with excellent enantiomeric excesses (up to 99%) using chiral ruthenium (II) catalysts easily prepared in situ by treatment of commercially available (COD)Ru(2-methylallyl)2

  描述了使用手性Ru（II）催化剂不对称氢化β-酮酯的新实用条件。现在可以在大气压下进行反应。在这些条件下，使用手性钌（II）催化剂，通过处理可商购的（COD）Ru（2-甲基烯丙基）即可轻松制得具有出色对映体过量（至多99％）的β-酮酸酯，氢化成β-羟基酯。2在适当的手性配体例如Binap，MeO-Biphep和Me-Duphos的存在下。
• Stereochemical Investigation on Asymmetrically Modified Raney Nickel Catalyst. Mode of Interaction between Modifying Reagent and Substrate in the Enantioface-differentiating Process
  作者：Akira Tai、Tadao Harada、Yuji Hiraki、Sigeki Murakami

  DOI：10.1246/bcsj.56.1414

  日期：1983.5

  The mode of enantioface-differentiating hydrogenation with asymmetrically modified Raney nickel (MRNi) was investigated by using various sorts of modifying reagents and substrates. The optical yields (O.Y.) of the hydrogenation of methyl acetoacetate over MRNi for different modifying reagents occured in the following order: (Remark: Graphics omitted.), (Remark: Graphics omitted.). The hydrogenation

  通过使用各种改性试剂和底物研究了不对称改性阮内镍（MRNi）的对映面差异化氢化模式。对于不同的改性剂，乙酰乙酸甲酯在 MRNi 上氢化的光学产率 (OY) 按以下顺序发生：（备注：省略图形。），（备注：省略图形。）。结构的各种底物（备注：图形省略。），在酒石酸改性的雷尼镍（TA-MRNi）上的氢化，只有当取代基 -Y 像羰基一样作为良好的氢键受体时才会产生高光学产率基团，底物与酒石酸的两个羟基之间有两对氢键。至于在这种情况下反应的立体化学，（R，R)-TA-MRNi 总是产生过量的 (R)-产物。基于反应的立体化学和修饰试剂与底物之间氢键的作用，提出了一种立体化学模型来洗脱...
• A Substrate Specific Chiral Modifier Activation on Enantio-differentiating Hydrogenation over Tartaric Acid-Modified Raney Nickel
  作者：Satoshi Nakagawa、Takashi Sugimura、Akira Tai

  DOI：10.1246/cl.1998.1257

  日期：1998.12

  A comparative study of the reactivities of the hydrogenation of β-ketoesters over tartaric acid-modified and unmodified Raney nickels indicated that a substrate specific activation by the tartaric acid modification is the reason for the almost perfect enantio-differentiation in the reaction of methyl 3-cyclopropyl-3-oxopropanoate (4).

  对比研究显示，酒石酸改性与未改性Raney镍催化的β-酮酯氢化反应的反应性表明，酒石酸改性所导致的底物特异性活化是导致甲基3-环丙基-3-氧基丙酸酯（4）反应中几乎完美的手性差异化的原因。
• Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-keto esters with chiral ferrocenyl P,N,N-ligands
  作者：Xiu-Shuai Chen、Chuan-Jin Hou、Chao Qin、Hongzhu Liu、Yan-Jun Liu、De-Zhi Huang、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1039/c7ra00472a

  日期：——

  The Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-keto esters with chiral ferrocenyl P,N,N-ligands has been developed. Under the optimized conditions, a wide range of β-keto esters were hydrogenated to afford the corresponding β-hydroxy esters in good to excellent enantioselectivities (up to 95% ee).

  已经开发了具有手性二茂铁基二茂铁基P，N，N-配体的铱催化β-酮酯的不对称加氢反应。在优化的条件下，将多种β-酮酯氢化，得到相应的β-羟基酯，其对映选择性好至极好（最高95％ee）。
• Iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of <font>β</font>-keto esters with f-amphox ligands
  作者：Chao Qin、Xiu-Shuai Chen、Chuan-Jin Hou、Hongzhu Liu、Yan-Jun Liu、De-Zhi Huang、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1080/00397911.2017.1414267

  日期：2018.3.19

  ABSTRACT The iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-keto esters with chiral tridentate P,N,N-ligands (f-amphox) has been developed. Under the optimized conditions, a wide range of β-keto esters can be hydrogenated smoothly, affording the corresponding β-hydroxy esters in good to excellent enantioselectivities (up to 95% ee). GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 铱催化β-酮酯与手性三齿P,N,N-配体(f-amphox) 的不对称氢化反应已被开发出来。在优化的条件下，多种β-酮酯可以顺利氢化，得到相应的β-羟基酯，具有良好到优异的对映选择性（高达95% ee）。图形概要