2-[hydroxy(4-methoxyphenyl)methyl]cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-[hydroxy(4-methoxyphenyl)methyl]cyclohexanone
• 英文别名: (2S)-2-[(S)-hydroxy-(4-methoxyphenyl)methyl]cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: PMOKMSPZEONZGT-TZMCWYRMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[hydroxy(4-methoxyphenyl)methyl]cyclohexanone 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (1RS,2SR)-2<(RS)-Acetoxy-(4-methoxyphenyl)methyl>cyclohexylacetat
  参考文献：
  名称：

  Prins-Reaktionen mit Arylaldehyden, 5. Mitt.: Zur Umsetzung mit 2-Buten und mit Cyclohexen

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00905070
• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯-1-基(三甲基)硅烷 在 四氯化硅 、 mercury(II) diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 2-[hydroxy(4-methoxyphenyl)methyl]cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  手性氧化膦BINAPO作为路易斯碱催化剂，用于三氯甲硅烷基化合物的不对称烯丙基化和羟醛反应

  摘要：

  由手性膦BINAP容易制备的手性膦氧化物BINAPO在三氯甲硅烷基化合物通过高价硅酸盐中间体的反应中表现出良好的催化活性。在催化量的BINAPO存在下，醛与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化反应使烯丙基化的加合物具有良好的对映选择性（最高79％ee），其中二异丙基乙胺和四丁基碘化铵作为添加剂的组合对于加速催化循环至关重要。31氧化膦的1 P NMR分析表明，胺促进了氧化膦从硅原子上的解离。BINAPO还促进了二异丙基乙胺作为添加剂存在下醛与三氯甲硅烷基烯醇醚的对映体选择性醛醇缩合反应，从而以高非对映体和对映体选择性（最高syn / anti = 1 / 25，96％ee（anti））提供了相应的醛醇加合物。）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.014

文献信息

• Asymmetric Retro- and Transfer-Aldol Reactions Catalyzed by a Simple Chiral Primary Amine
  作者：Sanzhong Luo、Pengxin Zhou、Jiuyuan Li、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/chem.201000181

  日期：2010.4.19

  One stone four birds: A single chiral primary amine was found to catalyze unprecedented asymmetric retro‐aldol and transfer‐aldol reactions, leading to four different chiral aldol adducts from one common chiral source with up to 99:1 d.r. and 99 % ee (see scheme).

  一石四鸟：发现一种单一的手性伯胺可催化空前的不对称逆醛醇和转移醛醇反应，从而从一种常见的手性来源中产生四种不同的手性醛醇加合物，其dr高达99：1，ee高达99％  （参见ee）。方案）。
• Surface-mediated solid phase reaction. Aldol reaction of silyl enol ethers with aldehydes on a solid surface of neutral alumina: selectivity for anti aldols
  作者：Brindaban C. Ranu、Rupak Chakraborty

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82382-6

  日期：1993.6

  The aldol reaction of trimethyl silyl enol ethers with aldehydes on the solid surface of neutral alumina under sonication without any solvent is found to proceed providing cross aldol products with anti selectivity.

  发现三甲基甲硅烷基烯醇醚与醛在无任何溶剂的超声处理下在中性氧化铝的固体表面上的醛醇缩合反应进行，从而提供具有抗选择性的交叉醛醇缩合产物。
• An environmentally friendly Mukaiyama aldol reaction catalyzed by a strong Brønsted acid in solvent-free conditions
  作者：Margherita Barbero、Stefano Bazzi、Silvano Cadamuro、Stefano Dughera、Claudio Magistris、Alessandra Smarra、Paolo Venturello

  DOI：10.1039/c0ob00837k

  日期：——

  o-Benzenedisulfonimide, a new strong bench-stable Brønsted acid, has been shown to efficiently catalyze the Mukaiyama aldol reaction of aldehydes or dimethyl acetals with silyl enol ethers under mild solvent-free reaction conditions.

  o-苯二磺酰亚胺是一种新型强稳定的Brønsted酸，已被证明可在温和无溶剂的反应条件下高效催化醛或二甲基缩醛与烯醇硅醚的Mukaiyama羟醛反应。
• Probing the Synergistic Catalytic Model: A Rationally Designed Urea-Tagged Proline Catalyst for the Direct Asymmetric Aldol Reaction
  作者：Meeta Bhati、Kiran Kumari、Srinivasan Easwar

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00962

  日期：2018.8.3

  functional groups in the transition state of the enamine route to the asymmetric aldol reaction. The catalyst proved to be an excellent performer, delivering aldols in high yields and with excellent enantio- and diastereoselectivities using just 2 mol % loading in the presence of water; it also exhibited good levels of recyclability under aqueous conditions. The favorable results reveal the interesting

  在脯氨酸的C-4位置顺式至其COOH基团掺入了尿素标签，以探讨在烯胺路线向不对称羟醛反应的过渡态中两个官能团之间的协同作用的前景。事实证明，该催化剂是一种出色的催化剂，在水存在下仅以2摩尔％的负载量即可提供高收率的醛醇，并具有出色的对映异构和非对映异构选择性。在水性条件下，它还表现出良好的可回收性。良好的结果揭示了尿素和氨基酸部分之间分子内主体－客体相互作用的有趣可能性，从而对催化产生了有益的影响。该概念无疑可以为更高效的催化剂设计提供新的方向。
• Simple and Facile l-Prolinamides Derived from Achiral Cycloalkylamines as Organocatalysts for the Highly Efficient Large-Scale Asymmetric Direct Aldol Reactions
  作者：Jiang-Wei Xu、Xiang-Kai Fu、Xiao-Yan Hu、Chuan-Long Wu

  DOI：10.1007/s10562-011-0585-3

  日期：2011.8

  simple catalyst can be efficiently used in large-scale reactions with the enantioselectivity being maintained at the same level, which offers great possibility for applications in industry.Graphical AbstractAll of the catalysts 1a–e synthesized from achiral cycloalkylamines in a facile manner and their catalytic properties were studied in depth for the first time. All of the catalysts 1a–e exhibited great

  摘要 以非手性环烷基胺为原料，设计并合成了一系列N-环烷基脯氨酰胺。它们在交叉羟醛反应中促进了高立体选择性。N-环丙基脯氨酰胺在碳环最小的情况下表现最好，并且可以以高达 99:1 的 anti/syn 和 99% 的 ee 获得抗羟醛产物。发现碳环在羟醛产物的形成中起重要作用。这种简单的催化剂可以有效地用于大规模反应，同时对映选择性保持在同一水平，这为工业应用提供了很大的可能性。第一次对属性进行了深入研究。所有催化剂1a-e在-20℃下使用乙酸作为助催化剂在间二甲苯中的不对称醛醇反应中表现出很大的催化活性，在4当量酮中仅5mol％催化剂负载，并且抗醛醇产物可以是以高达 99:1 的 anti/syn 和 99% ee 获得。与脯氨酸和脯氨酰胺 1f 相比，很容易发现 N-环烷基-l-脯氨酰胺的碳环可以以某种方式预期在低温下提高间二甲苯的对映选择性。对 1a 观察到的结果超过了迄今为止报道的