iodosylmesitylene | 75851-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: iodosylmesitylene
• 英文别名: iodosomesitylene；2-Iodosyl-1,3,5-trimethylbenzene
• CAS: 75851-49-9
• 化学式: C₉H₁₁IO
• 分子量: 262.09
• InChiKey: NGUIHHFSHBFBKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iodosylmesitylene 在 Ni(TMHD)₂ 、 iridium(lll) bis[2-(2,4-difluorophenyl)-5-methylpyridine-N,C₂₀]-4,40-di-tert-butyl-2,20-bipyridine hexafluorophosphate 、 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 tert-butyl (R)-(4-cyclohexyl-1-phenylbutan-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  醇和羧酸的非传统片段偶联：通过自由基排序的 C(sp3)–C(sp3) 交叉偶联

  摘要：

  醇类和羧酸是有机化学中商业上最丰富、合成用途最广、操作最方便的官能团。在可见光光氧化还原催化下，这些天然合成手柄很容易进行自由基活化，由此产生的开壳中间体随后可以参与过渡金属催化。在本报告中，我们通过N的双重组合描述了醇和羧酸的 C( sp 3 )–C( sp 3 ) 交叉偶联-杂环卡宾 (NHC) 介导的脱氧作用和高价碘介导的脱羧作用。这种温和实用的 Ni 催化自由基偶联方案用于制备各种烷基-烷基交叉偶联产物，包括来自相应叔醇或叔羧酸的高度拥挤的季碳中心。我们展示了这种方法在酒精C 1烷基化和形式同系化以及药物、天然产物和生物分子的后期功能化方面的合成应用。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02062
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-1,3,5-三甲基苯 在 sodium perborate 、 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 以65%的产率得到iodosylmesitylene
  参考文献：
  名称：

  碘代芳烃原位生成的活性二芳基碘鎓（III）中间体对羧酸进行无金属的O-芳基化

  摘要：

  据报道，在不使用催化剂和碱的情况下，使用碘代芳烃进行的羧酸金属无芳基偶合，甚至适用于带有多个醇基的高极性分子。在原位制备的二芳基碘反应（III）的羧酸酯的是这种方法的重要的关键，并引入了三甲氧基苯辅助的使平滑盐层和联接器期间选择性芳转移事件两者。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700843
• 作为试剂：
  描述：

  4-硝基苯乙烯 在 chloro<5,10,15,20-tetra(α,β,α,β-o-<(S)-2'-carboxymethyl-1,1'-binaphthyl-2-carboxamido>phenyl)porphinato>iron(III) 、 iodosylmesitylene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (P-硝基苯基)环氧乙烷 、 4-硝基苯乙醛 、 (+)-p-nitrostyrene oxide
  参考文献：
  名称：

  手性铁卟啉催化不对称环氧化反应

  摘要：

  环氧不对称 d'烯烃 prochirales par des porphyrines de fer chirales et par des composes iodosyles

  DOI：

  10.1021/ja00356a016

文献信息

• Mononuclear Nonheme Iron(III)‐Iodosylarene and High‐Valent Iron‐Oxo Complexes in Olefin Epoxidation Reactions
  作者：Bin Wang、Yong‐Min Lee、Mi Sook Seo、Wonwoo Nam

  DOI：10.1002/anie.201505796

  日期：2015.9.28

  High‐spin iron(III)‐iodosylarene complexes are highly reactive in the epoxidation of olefins, in which epoxides are formed as the major products with high stereospecificity and enantioselectivity. The reactivity of the iron(III)‐iodosylarene intermediates is much greater than that of the corresponding iron(IV)‐oxo complex in these reactions. The iron(III)‐iodosylarene species—not high‐valent iron(IV)‐oxo

  高自旋铁（III）-碘杂芳烃配合物在烯烃的环氧化反应中具有很高的反应活性，其中环氧化物是主要产物，具有高立体选择性和对映选择性。在这些反应中，铁（III）-碘亚芳基中间体的反应性比相应的铁（IV）-氧代络合物大。铁（III）-碘亚芳基物质（不是高价铁（IV）-氧和铁（V）-氧）也被证明是催化烯烃环氧化反应中的活性氧化剂。鉴于长期以来关于氧化反应中一种氧化剂与多种氧化剂假设的争论，对本研究结果进行了讨论。
• Structure and Reactivity of an Iodosylarene Adduct of a Manganese(IV)-Salen Complex
  作者：Chunlan Wang、Takuya Kurahashi、Hiroshi Fujii

  DOI：10.1002/anie.201202835

  日期：2012.7.27

  O transfer: The X‐ray crystal structure of an iodosylarene adduct of a manganese(IV)–salen complex shows bis‐iodosylarene coordination with a stepped conformation of the salen ligand. Spectroscopic characterization suggests that the complex maintains the same structure in solution. A reactivity study indicates that the manganese‐bound iodosylarene can directly transfer an oxygen atom to substrate.

  O转移：锰（IV）-salen配合物的碘亚芳基加合物的X射线晶体结构显示双碘亚芳基与Salen配体的阶梯构型配位。光谱表征表明该络合物在溶液中保持相同的结构。反应性研究表明，结合锰的碘代芳烃可将氧原子直接转移至底物。
• Chromium(II)-Mediated Reactions of Iodonium Tetrafluoroborates with Aldehydes:  Umpolung of Reactivity of Diaryl-, Alkenyl(aryl)-, and Alkynyl(aryl)iodonium Tetrafluoroborates
  作者：Da-Wei Chen、Masahito Ochiai

  DOI：10.1021/jo990809y

  日期：1999.9.1

  of iodonium salts with anhydrous chromium dichloride, followed by their nucleophilic addition to aldehydes to yield alcohols. In contrast to the reaction of aryl and alkenyl halides with chromium dichloride, these iodonium salts are so active that organochromium(III) could be generated without using a nickel catalyst. Substituent effects of unsymmetrically substituted diaryliodonium salts on the product

  本文所述的方法首次使我们能够进行四氟硼酸二芳基-，链烯基（芳基）-和炔基（芳基）碘鎓反应性的反应。该方法涉及通过碘鎓盐与无水二氯化铬反应生成有机铬（III）物质，然后将其亲核加成到醛中以生成醇。与芳基卤化物和烯基卤化物与二氯化铬的反应相反，这些碘鎓盐非常活泼，可以在不使用镍催化剂的情况下生成有机铬（III）。不对称取代的二芳基碘鎓盐对产物分布的取代作用与所报道的中间不对称二芳基芳烃基的分解方式非常吻合。
• Cyclic Diacylcarbene Generated from Iodonium Ylides and Diazodiketones
  作者：Yosio Hayasi、Taiiti Okada、Mituyosi Kawanisi

  DOI：10.1246/bcsj.43.2506

  日期：1970.8

  iodosobenzene in the presence of acetic anhydride. Thermal and Cu-catalyzed decomposition of iodonium ylides can be differentiated and both are explained in terms of diacylcarbene intermediate with different multiplicity. For the sake of comparison diazodimedone and related compounds are also decomposed by Cu-catalysis as well as by photochemical reaction. Carbene is also found to be a highly probable

  碘鎓叶立德的制备方法 Ph–\overset⊕I–\overset\ominusC(COR)(COR') 通过活性亚甲基化合物 H2C(COR)(COR') 与碘苯在醋酸酐。碘鎓叶立德的热和铜催化分解可以区分，两者都可以用具有不同多样性的二酰基卡宾中间体来解释。为了比较，重氮二甲酮和相关化合物也可通过铜催化和光化学反应分解。还发现卡宾是一种很有可能的中间体。在这些研究中，卡宾的自旋多重性是在产物分布的基础上讨论的。值得注意的是，在乙醇中存在均相 Cu 催化剂的情况下，重氮二甲酮会产生 O-H 键的插入产物，2-乙氧基-3-羟基-5，5-二甲基-2-环己烯酮（XVII），而碘鎓叶立德不产生这种化合物。XVII的形成通过假设酮卡宾-Cu-螯合物来解释。
• Iron-Catalyzed Oxidation of Thioethers by Iodosylarenes: Stereoselectivity and Reaction Mechanism
  作者：Konstantin P. Bryliakov、Evgenii P. Talsi

  DOI：10.1002/chem.200700566

  日期：2007.9.28

  Catalytic properties of a series of iron(III)-salen (salen=N,N'-bis(salicylidene)ethylenediamine dianion) and related complexes in asymmetric sulfoxidation reactions, with iodosylarenes as terminal oxidants, have been explored. These catalysts have been found to efficiently catalyze oxidation of alkyl aryl sulfides to sulfoxides with high chemoselectivity (up to 100 %) and moderate-to-high enantioselectivity

  探索了一系列的铁（III）-salen（salen = N，N'-双（水杨基）亚乙基二胺二价阴离子）和相关配合物在碘代芳烃作为末端氧化剂的不对称硫氧化反应中的催化性能。已发现这些催化剂可有效地催化烷基芳基硫化物氧化为亚砜，具有高的化学选择性（高达100％）和中度到高的对映选择性（对于异丙基硫代苯和碘代亚甲基三甲苯，高达84％），TON（TON =周转数）接近500。系统地研究了配体（取代基的电子和空间效应），氧化剂和底物结构对氧化立体选择性的影响。