5-methyl-2-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)thiazole | 943543-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 5-methyl-2-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)thiazole
• 英文别名: 5-methyl-2-phenylthiazol-4-yl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；5-Methyl-2-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3-thiazole
• CAS: 943543-04-2
• 化学式: C₁₆H₂₀BNO₂S
• 分子量: 301.217
• InChiKey: VXHPMPFSZKUXQN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  435.0±47.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  59.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-2-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)thiazole 在 potassium phosphate 、 四(三苯基膦)钯 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 5-methyl-4-(3-(2-methyl-5-phenylthiophen-3-yl)benzo[b]thiophen-2-yl)-2-phenylthiazole
  参考文献：
  名称：

  极性介质中二芳基苯并[b]噻吩的光子定量6π-电环化

  摘要：

  极性溶剂中6π电环化的高反应性仍然是二芳烃的重要挑战之一，因为在这种极性介质中，在激发态下会出现扭曲的分子内电荷转移（TICT）状态，这通常会终止光环化反应。在此，我们报告了极性溶剂中具有不对称侧芳基单元的2,3-二芳基苯并[ b ]噻吩的制备及其高效光环化反应。而二噻唑基苯并[ b]噻吩在甲醇中的6π电环化显示抑制的量子产率为54％，噻唑单元被噻吩环取代导致光子定量6π环化反应。考虑到对侧芳基单元的非对称修饰可增强侧芳基单元之间的CH /π相互作用，以支持甲醇中的光反应性构象。期望光致变色反应构象的稳定化将抑制在激发态下TICT状态的形成，从而导致高效的光反应性。

  DOI：

  10.1002/asia.201500328
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基噻唑 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 26.75h， 生成 5-methyl-2-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)thiazole
  参考文献：
  名称：

  基于联苯撑的二芳基乙烯分子开关中局部（反）芳香性的光开关

  摘要：

  光诱导的（反）芳香性和相关分子特性的调节目前是调整光化学反应性和设计新材料的关注焦点。在这里，我们报告了嵌入联亚苯基结构中的基于二芳基乙烯的分子开关的合成和光谱表征，该联亚苯基结构由具有不同水平的局部（反）芳香性的环组成。我们表明，通过系统芳基单元在开放和封闭形式之间的可逆光切换，可以调节和控制每个环的（反）芳香特征。值得注意的是，当一个开关中的噻吩基形成的芳基核心被另一个开关中的噻唑基取代时，可以有效地抑制阻碍光开关的环状双（二氢噻喃）副产物的不可逆形成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00504

文献信息

• 4,4′-Bithiazole-based tetraarylenes: new photochromes with unique photoreactive patterns
  作者：Gildas Gavrel、Pei Yu、Anne Léaustic、Régis Guillot、Rémi Métivier、Keitaro Nakatani

  DOI：10.1039/c2cc35587f

  日期：——

  Five 4,4'-bithiazole-based tetraarylenes were prepared and their photochromic behavior investigated. With their 1,3,5,7-octatetraene photoreactive backbone, they offer not only more available sites for further functionalizations, but also a novel design principle for the development of a new class of biphotochromes.

  制备了五个基于4,4'-噻唑的四亚芳基，并研究了它们的光致变色行为。凭借其1,3,5,7-辛二烯光反应性骨架，它们不仅为进一步的功能化提供了更多可用的位置，而且为开发新型双光致变色剂提供了新颖的设计原理。
• Light‐Controlled Reversible Modulation of Frontier Molecular Orbital Energy Levels in Trifluoromethylated Diarylethenes
  作者：Martin Herder、Fabian Eisenreich、Aurelio Bonasera、Anna Grafl、Lutz Grubert、Michael Pätzel、Jutta Schwarz、Stefan Hecht

  DOI：10.1002/chem.201605511

  日期：2017.3.13

  the substitution pattern of DAE compounds, in particular using strongly electron‐accepting and chemically stable trifluoromethyl groups either in the periphery or at the reactive carbon atoms, allows for the precise tuning of frontier molecular orbital levels over a broad energy range and the generation of photoinduced shifts of more than 1 eV. Furthermore, the effect of different DAE architectures

  在双稳态光致变色分子中，双芳硫醚（DAE）具有鲜明的特征，即光异构化后，它们会对其π电子系统进行较大的调节，并伴随着HOMO / LUMO能量的显着变化，因此氧化/还原电位也随之升高。电子调制可用于远程控制电荷和能量转移过程，并可转换为DAE核心附近的功能实体，从而调节其性能。为了利用这样的光开关系统，重要的是精确地调节它们的HOMO和LUMO能级的绝对位置，并使这些能级的光致位移的程度最大化。在这里，我们提供了一项全面的研究，详细介绍了DAE化合物的取代方式如何变化，特别是在外围或反应性碳原子上使用具有强电子接受性和化学稳定性的三氟甲基，可以在宽泛的能量范围内精确调整前沿分子轨道的水平，并产生大于1 eV的光致位移。此外，还讨论了不同DAE体系结构对这些转移到相邻功能组的转导的影响。DAE基序外围的取代对光化学的影响很小，而活性碳原子上的三氟甲基化则严重干扰了异构化效率。但是，可以通过使
• Synthetic protocol for diarylethenes through Suzuki–Miyaura coupling
  作者：Satoru Hiroto、Katsuya Suzuki、Hiroki Kamiya、Hiroshi Shinokubo

  DOI：10.1039/c1cc12020d

  日期：——

  The synthesis of a variety of diarylethenes through the Suzuki–Miyaura coupling reaction of 1,2-dichlorohexafluorocyclopentene with arylboronic acids and esters has been developed. Thiophenes with various substituents such as cyano and ester functionalities can be incorporated.

  通过 1,2-二氯六氟环戊烯与芳基硼酸和酯的铃木宫浦偶联反应合成了多种二元噻吩。可以加入具有氰基和酯官能团等各种取代基的噻吩。
• Photochromic Performance of 5-Heteroaryl-4-vinyl-2-phenylthiazole Derivatives
  作者：Shizuka Takami、Minori Nishiyama、Masaki Mizuno、Tadatsugu Yamaguchi、Yuichiro Hashimoto、Tsuyoshi Kawai

  DOI：10.1246/bcsj.20190093

  日期：2019.10.15

  Compounds 5-(5-methyl-2-phenyl-4-thiazolyl)-4-(5-methyl-1-phenyl-1-propenyl)-2-phenylthiazole 1a and 5-(2-methyl-5-phenyl-3-thienyl)-4-(2-methyl-1-phenyl-1-propenyl)-2-phenylthiazole 2a having an S-N heteroatom-contact interaction and a CH-N hydrogen bonding were synthesized in an attempt to obtain new photochromic compounds having terarylene and 1-aryl-2-vinylcyclopentene backbones. The S-N interaction and CH-N hydrogen bonding of 1a and 2a can be explained by DFT calculation and temperature dependent 1H NMR spectra. The tethering interactions are expected to stabilize the reactive conformation of 1a and 2a, and to increase the photocyclization quantum yield. Two 5-heteroaryl-4-vinyl-2-phenylthiazoles 1 and 2 underwent reversible photocyclization reactions from the open-ring isomers 1a and 2a to the closed-ring isomers 1b and 2b, respectively. The photocyclization quantum yields of 1a and 2a are 0.57 and 0.63, which are 3 times larger than that of 1-thiazolyl-2-vinylcyclopentene derivatives (0.20). The number of photochromic cycles exhibited by 1b was 50 in the presence of air, which is higher than that of 2b.

  我们合成了具有 S-N 杂原子接触相互作用和 CH-N 氢键的 5-(5-甲基-2-苯基-4-噻唑基)-4-(5-甲基-1-苯基-1-丙烯基)-2-苯基噻唑 1a 和 5-(2-甲基-5-苯基-3-噻吩基)-4-(2-甲基-1-苯基-1-丙烯基)-2-苯基噻唑 2a 化合物，试图获得具有萜烯和 1-芳基-2-乙烯基环戊烯骨架的新型光致变色化合物。1a 和 2a 的 S-N 相互作用和 CH-N 氢键可通过 DFT 计算和随温度变化的 1H NMR 光谱来解释。系链相互作用有望稳定 1a 和 2a 的反应构象，并提高光环化量子产率。两种 5-杂芳基-4-乙烯基-2-苯基噻唑 1 和 2 分别经历了从开环异构体 1a 和 2a 到闭环异构体 1b 和 2b 的可逆光环化反应。1a 和 2a 的光环化量子产率分别为 0.57 和 0.63，是 1-噻唑基-2-乙烯基环戊烯衍生物（0.20）的 3 倍。在空气存在下，1b 的光致变色循环次数为 50 次，高于 2b。
• A Multifunctional Photoswitch: 6π Electrocyclization versus ESIPT and Metalation
  作者：Juliette Guérin、Anne Léaustic、Stéphanie Delbaere、Jérôme Berthet、Régis Guillot、Cyril Ruckebusch、Rémi Métivier、Keitaro Nakatani、Maylis Orio、Michel Sliwa、Pei Yu

  DOI：10.1002/chem.201402448

  日期：2014.9.15

  A terthiazole‐based molecular switch associating 6π electrocyclization, excited state intramolecular proton transfer (ESIPT), and strong metal binding capability was prepared. The photochemical and photophysical properties of this molecule and of the corresponding nickel and copper complexes were thoroughly investigated by steady‐state and ultrafast absorption spectroscopy and rationalized by DFT/TDDFT

  基于叔噻唑的分子开关结合了6π电环化，激发态分子内质子转移（ESIPT）和强大的金属结合能力。该分子以及相应的镍和铜配合物的光化学和光物理性质已通过稳态和超快吸收光谱进行了彻底研究，并通过DFT / TDDFT计算得到了合理化。开关表现为双光色染料，具有随时间变化的光化学结果，并显示基于ESIPT的高效荧光光开关。镍或铜的金属化都抑制了两个光化学反应，并讨论了导致电环化猝灭的主要因素。