methyl 4-(1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-1-yl)benzoate | 1001014-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: methyl 4-(1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-1-yl)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-pyrrolo[2,3-b]pyridin-1-ylbenzoate
• CAS: 1001014-61-4
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂O₂
• 分子量: 252.272
• InChiKey: GNAYPYVQUAKOBQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-1-yl)benzoate 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 异氰酸叔丁酯 、 copper(II) trifluoroacetate 、 lithium carbonate 、 1,2-二氯乙烷 作用下， 反应 27.0h， 以70%的产率得到methyl-3-chloro-4-(1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的1,2-二氯乙烷对7-氮杂吲哚的区域选择性C–H氯化反应

  摘要：

  以1,2-二氯乙烷（DCE）为氯化剂，以7-氮杂吲哚为指导基团，开发出了一种出乎意料的铑催化的7-氮杂吲哚的区域选择性C–H氯化反应。该协议提供了操作简便，功能基团耐受性好和底物范围广的有效接触邻氯氮杂吲哚的方法。

  DOI：

  10.1021/ol502447w
• 作为产物：
  描述：

  7-氮杂吲哚 、 4-碘苯甲酸甲酯 在 2-吡啶甲酸 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 methyl 4-(1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  机械化学无溶剂催化CH甲基化

  摘要：

  报道了（杂）芳烃的机械化学、无溶剂、高度区域选择性、铑催化的 C−H 甲基化。该反应表现出优异的官能团相容性，并被证明适用于生物活性化合物的后期 C−H 甲基化。该方法不需要外部加热，并且反应时间比之前基于溶液的 CH 甲基化方案要短得多。此外，机械化学方法被证明可以有效合成传统方法难以生成的有机金属配合物。

  DOI：

  10.1002/anie.202010202

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Direct and Selective C–H Cyanation of <i>N</i>-(Hetero)aryl-7-azaindoles
  作者：Aniket Mishra、Tripta Kumari Vats、Indubhusan Deb

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01148

  日期：2016.8.5

  An efficient, highly regioselective, and scalable ruthenium-catalyzed o-aryl C–H mono-cyanation of N-aryl-7-azaindoles to form N-(2-cyanoaryl)-7-azaindoles has been developed through N-directed ortho C–H activation using N-cyano-N-phenyl-p-toluenesulfonamide as cyanating reagent in the presence of AgOTf and NaOAc in DCE. A range of substrates has furnished cyanated azaindoles in good to excellent yields

  通过N定向的邻位C开发了有效的，高度区域选择性且可扩展的钌催化N-芳基-7-氮杂吲哚的邻芳基C–H单氰化形成N-（2-氰基芳基）-7-氮杂吲哚的方法。在DCE中，在AgOTf和NaOAc存在下，使用N-氰基-N-苯基-对甲苯磺酰胺作为氰化试剂进行–H活化。在简单的反应条件下，多种底物提供了良好或优异的收率的氰化氮杂吲哚。动力学研究支持了C–H金属化的参与。这种方法可以轻松访问一类具有药学意义的分子及其前体。
• Rhodium-catalyzed regioselective C(sp2)–H bond activation reactions of N-(hetero)aryl-7-azaindoles and cross-coupling with α-carbonyl sulfoxonium ylides
  作者：Yan Tian、Xian-Qiang Kong、Jie Niu、Yi-Bo Huang、Zhao-Hua Wu、Bo Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151627

  日期：2020.3

  We described a protocol for rhodium-catalyzed C(sp2)−H bond activation reactions of N-(hetero)aryl-7-azaindoles and cross-coupling with α-carbonyl sulfoxonium ylides. In the C−H activation reaction, the 7-azaindole moiety acts as a directing group, which results in high regioselectivity. The protocol features excellent chemical yields and good functional group tolerance.

  我们描述了N-（杂）芳基-7-氮杂吲哚的铑催化的C（sp 2）-H键活化反应以及与α-羰基亚砜基鎓盐交叉偶联的方案。在CH活化反应中，7-氮杂吲哚部分作为导向基团，导致较高的区域选择性。该协议具有出色的化学收率和良好的官能团耐受性。
• Rhodium-Catalyzed Direct and Selective <i>ortho</i> C−H Chalcogenation of <i>N</i> -(Hetero)aryl-7-azaindoles
  作者：Tripta Kumari Vats、Aniket Mishra、Indubhusan Deb

  DOI：10.1002/adsc.201800090

  日期：2018.6.15

  catalyzed synthesis of chalcogenated N‐aryl‐7‐azaindoles/azaindolines has been developed through N‐directed ortho Csp2−H activation in presence of silver triflate and silver carbonate in 1,4‐dioxane using dichalcogenides. We have established this methodology as being efficient, highly regioselective and scalable, having a broad substrates scope. Through this route, a range of substrates have furnished

  在三氟甲磺酸银和碳酸银在1,4-二恶烷中使用二硫化氢，在N-定向的邻位C sp 2 -H活化下，铑催化合成硫属N-芳基-7-氮杂吲哚/氮杂二吲哚。我们已经建立了一种高效，高度区域选择性和可扩展性的方法，具有广泛的底物范围。通过这种途径，许多底物以良好或优异的产率提供了氮杂吲哚和氮杂吲哚啉的硫醇化和硒基化。这些分子在生物和/或材料科学中可能具有潜在的应用。
• Rhodium-Catalyzed sp² C–H Acetoxylation of <i>N</i>-Aryl Azaindoles/<i>N</i>-Heteroaryl Indolines
  作者：Aniket Mishra、Tripta Kumari Vats、Mahesh P. Nair、Arindam Das、Indubhusan Deb

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02203

  日期：2017.12.1

  A silver- and copper-free rhodium-catalyzed C–H acetoxylation reaction of azaindoles has been achieved at near ambient temperature employing PIDA as a nonmetallic acetoxy source. The method is highly selective, efficient, and scalable and requires acetic anhydride as the sole additive. The scope of the reaction has been successfully tested with a wide array of medicinally important heterocyclic scaffolds

  使用PIDA作为非金属乙酰氧基源，已在接近环境温度的条件下实现了氮杂吲哚的无银和铜铑铑C-H乙酰氧基化反应。该方法是高度选择性的，有效的和可扩展的，并且需要乙酸酐作为唯一的添加剂。该反应的范围已成功地用具有不同官能团耐受性的多种医学上重要的杂环支架进行了测试。进行了一系列动力学实验，以深入了解反应机理。所开发的方法可以成功地扩展为吲哚啉衍生物的C7-乙酰氧基化反应，使用嘧啶作为可分离的7-羟基吲哚合成的导向基团。
• 一种铱催化的N-苯基-7氮杂吲哚衍生物及其制备方法
  申请人：陕西科技大学

  公开号：CN113461681A

  公开（公告）日：2021-10-01

  本发明提供一种铱催化的N‑苯基‑7氮杂吲哚衍生物及其制备方法，所述方法先将N‑苯基‑7氮杂吲哚和酰氧基胺基甲酸酯类化合物在二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体、五甲基环戊二烯醋酸铱、二氯双(五甲基环戊二烯)二氯化铱或(乙腈基)环戊二烯六氟磷酸铱的催化下进行7‑氮杂吲哚N‑苯基上的C‑H胺基化反应，得到反应物，之后分离产物得到N‑苯基‑7氮杂吲哚衍生物。本发明可以在一定程度上降低C‑H键的活化能垒，从而提高其反应活性，选择性好，转化率高，为药物化学家寻找有良好价值的7‑氮杂吲哚的衍生物提供一种新途径，具有广阔的应用前景。