(+/-)-2-[(1E)-2,6-dimethylhepta-1,5-dienyl]oxirane | 72029-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (+/-)-2-[(1E)-2,6-dimethylhepta-1,5-dienyl]oxirane
• 英文别名: 2-(2,6-dimethyl-hepta-1,5-dienyl)-oxirane；(E)-2-(2,6-dimethylhepta-1,5-dien-1-yl)oxirane；2-[(1E)-2,6-dimethylhepta-1,5-dienyl]oxirane
• CAS: 72029-41-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: CVLUQCFBBAQDOH-JXMROGBWSA-N

物化性质

• 沸点：
  236.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.964±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-[(1E)-2,6-dimethylhepta-1,5-dienyl]oxirane 在 zeolite (H-ZSM 5) 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以58%的产率得到(3Z)-4,8-二甲基-3,7-壬二烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  沸石（H-ZSM 5）用氰基硼氢化钠催化2,3-环氧醇还原为1,2-二醇和乙烯基环氧化物的区域选择性立体异构化

  摘要：

  在回流二氯乙烷中，用沸石H-ZSM 5 / NaCNBH 3组合试剂体系，将各种2,3-环氧醇和乙烯基环氧化合物（在末端位置具有环氧部分）还原，得到1,2-二醇和均丙醇中等至良好的产量。在这些条件下，不影响酸敏感性基团如缩醛和THP醚，这表明反应条件温和。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02610-0
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛 在 正丁基锂 、 sodium hydride 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.42h， 生成 (+/-)-2-[(1E)-2,6-dimethylhepta-1,5-dienyl]oxirane
  参考文献：
  名称：

  Chemoselective Cross Metathesis of Bishomoallylic Alcohols:  Rapid Access to Fragment A of the Cryptophycins

  摘要：

  The racemic or enantioselective allylation of in situ formed beta,gamma-unsaturated aldehydes provides efficient access to bishomoallylic alcohols from readily available 2-vinyloxiranes. These products, when subjected to modified Grubbs cross metathesis conditions, afforded terminally homologated products in moderate to good yields with high E selectivity and without degradation of the enantiomeric excess. The compounds obtained through this two-step sequence yield fragments of an important and pharmacologically active family of cryptophycins.

  DOI：

  10.1021/ol049883f

文献信息

• A direct approach to amines with remote stereocentres by enantioselective CuH-catalysed reductive relay hydroamination
  作者：Shaolin Zhu、Nootaree Niljianskul、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1038/nchem.2418

  日期：2016.2

  elements in many pharmaceutical agents and natural products. However, previously reported methods to prepare these compounds in an enantioselective manner are indirect and require multistep synthesis. Here, we report a copper-hydride-catalysed, enantioselective synthesis of γ- or δ-chiral amines from readily available allylic alcohols, esters and ethers using a reductive relay hydroamination strategy (a

  具有偏远立体中心（距离C–N键三个或三个以上键的立体中心）的胺是许多药物和天然产品中的重要结构元素。然而，先前报道的以对映选择性的方式制备这些化合物的方法是间接的，并且需要多步合成。在这里，我们报道了使用还原中继加氢胺化策略（一种纯净的还原过程，其中一个氨基安装在一个碳原子上的净还原过程）从易得的烯丙醇，酯和醚中进行氢化铜催化的对映选择性合成的γ-或δ-手性胺。远离原始碳-碳双键的位置）。该方案适用于包含多种官能团的底物，并为远程手性胺产品提供了高水平的区域和对映选择性。
• Rhodium-Catalyzed Ring Opening of Vinyl Epoxides with Alcohols and Aromatic Amines
  作者：Keith Fagnou、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol0060782

  日期：2000.7.1

  [Rh(CO)(2)Cl](2) is an effective catalyst for the ring opening of vinyl epoxides with alcohols and aromatic amines under neutral conditions at room temperature. The reaction occurs with excellent diastereo- and regioselectivity (>20:1) giving the trans-1,2-amino alcohols or alkoxy alcohols for a wide range of substrates. The regio- and stereochemistry of these reactions is complementary to that typically

  [Rh（CO）（2）Cl]（2）是在室温下在中性条件下将环氧化物与醇和芳族胺进行开环的有效催化剂。该反应以优异的非对映选择性和区域选择性（> 20：1）进行，可为多种底物提供反式1,2-氨基醇或烷氧基醇。这些反应的区域化学和立体化学与通常由钯催化的乙烯基环氧化物的开环所获得的互补。
• US4000131A
  申请人：——

  公开号：US4000131A

  公开（公告）日：1976-12-28
• US4044028A
  申请人：——

  公开号：US4044028A

  公开（公告）日：1977-08-23
• Chemoselective Cross Metathesis of Bishomoallylic Alcohols:  Rapid Access to Fragment A of the Cryptophycins
  作者：Mark Lautens、Matthew L. Maddess

  DOI：10.1021/ol049883f

  日期：2004.6.1

  The racemic or enantioselective allylation of in situ formed beta,gamma-unsaturated aldehydes provides efficient access to bishomoallylic alcohols from readily available 2-vinyloxiranes. These products, when subjected to modified Grubbs cross metathesis conditions, afforded terminally homologated products in moderate to good yields with high E selectivity and without degradation of the enantiomeric excess. The compounds obtained through this two-step sequence yield fragments of an important and pharmacologically active family of cryptophycins.