(E)-6,6-dimethylhept-4-en-1-ol | 64172-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-6,6-dimethylhept-4-en-1-ol
• 英文别名: 6,6-dimethyl-hept-4t-en-1-ol
• CAS: 64172-12-9
• 化学式: C₉H₁₈O
• 分子量: 142.241
• InChiKey: QVHFNLKHGGFTHU-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.845±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6,6-dimethylhept-4-en-1-ol 在 magnesium 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-((E)-6,6-dimethyl-4-heptenyl)-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  温度对 [2 + 2] 分子内光环加成的影响†

  摘要：

  已经研究了分子内 [2 + 2] 光环加成的温度依赖性，用于通过三亚甲基链分别连接到不同取代的烯烃部分的两个系列环己烯酮，α-和β-连接。除了一个例外，起始材料的消失量子产率在狭窄的温度范围内急剧下降至其初始值的大约二分之一。没有观察到这种急剧的温度效应对产品比率的影响，产品比率在整个温度范围内保持恒定或单调变化。这表明温度对消失率和产品分布的影响涉及两个不同的过程。提出了一种合理化这种行为的机制。

  DOI：

  10.1021/ja9531079
• 作为产物：
  描述：

  7-(1-Ethoxy-ethoxy)-2,2-dimethyl-hept-3-yne 在 Lindlar's catalyst 盐酸 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、405.3 kPa 条件下， 反应 60.0h， 生成 (E)-6,6-dimethylhept-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  温度对 [2 + 2] 分子内光环加成的影响†

  摘要：

  已经研究了分子内 [2 + 2] 光环加成的温度依赖性，用于通过三亚甲基链分别连接到不同取代的烯烃部分的两个系列环己烯酮，α-和β-连接。除了一个例外，起始材料的消失量子产率在狭窄的温度范围内急剧下降至其初始值的大约二分之一。没有观察到这种急剧的温度效应对产品比率的影响，产品比率在整个温度范围内保持恒定或单调变化。这表明温度对消失率和产品分布的影响涉及两个不同的过程。提出了一种合理化这种行为的机制。

  DOI：

  10.1021/ja9531079

文献信息

• 2,6-Bis[(2S)-tetrahydrofuran-2-yl]phenyl diselenide: An effective reagent for asymmetric electrophilic addition reactions to olefins
  作者：Robert Déziel、Eric Malenfant、Carl Thibault、Sylvie Fréchette、Michel Gravel

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01030-7

  日期：1997.7

  The enantioselective synthesis of a new and extremely effective organoselenium reagent (2) is reported. This chiral reagent was found to react with alkenes with a very high degree of facial selectivity in selenomethoxylation and ring closure reactions. In some cases the diastereoselectivities were found to be as high as 98%.

  报道了一种新型且极为有效的有机硒试剂（2）的对映选择性合成。发现该手性试剂在硒代甲氧基化和闭环反应中以非常高的面部选择性与烯烃反应。在某些情况下，发现非对映选择性高达98％。
• Capricious Stereoselectivities of Alkenylpotassium Formation under Kinetic and Thermodynamic Control Oxygen-Triggered Configurational Equilibration of an Allyl Type Organometallic Compound
  作者：Manfred Stähle、Jürgen Hartmann、Manfred Schlosser

  DOI：10.1002/hlca.19770600527

  日期：1977.7.13

  (E)-isomers, no matter in which configuration the resulting organometallic is thermodynamically more stable. A striking illustration is given by (Z)-4,4-dimethyl-2-pentenyl potassium which is formed 15 times faster than its (E)-isomer, although the latter is clearly favored under equilibrium conditions. The configurational reorganization of alkenylpotassium compounds in tetrahydrofuran solution is very

  （Z）-1-烷基化的丙烯在烯丙基部位的金属化反应比其（E）-异构体更快，无论在哪种构型下所得的有机金属在热力学上都更稳定。（Z）-4，4-二甲基-2-戊烯基钾给出了一个惊人的例证，其形成比其（E）-异构体快15倍，尽管后者在平衡条件下显然是有利的。烯基钾化合物在四氢呋喃溶液中的构型重组非常缓慢。然而，至少在一种情况下，微量的氧有效催化Z / E平衡。
• Enantioselective Hydroamination of Alkenes with Sulfonamides Enabled by Proton-Coupled Electron Transfer
  作者：Casey B. Roos、Joachim Demaerel、David E. Graff、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.0c01332

  日期：2020.4.1

  proceed via N-centered radicals formed by proton-coupled electron transfer (PCET) activation of sulfonamide N-H bonds. Non-covalent interactions between the neutral sulfonamidyl radical and a chiral phosphoric acid generated in the PCET event are hypothesized to serve as the basis for asymmetric induction in a subsequent C-N bond forming step, achieving selectivities of up to 98:2 er. These results offer

  报道了一种对映选择性、基于自由基的方法，用于烯烃与磺酰胺的分子内加氢胺化。建议这些反应通过磺酰胺 NH 键的质子耦合电子转移 (PCET) 活化形成的 N 中心自由基进行。中性磺酰胺自由基与 PCET 事件中产生的手性磷酸之间的非共价相互作用被假设为后续 CN 键形成步骤中不对称诱导的基础，实现高达 98:2 er 的选择性。这些结果进一步支持了非共价相互作用在瞬态和高反应性开壳中间体的反应中增强立体选择性的能力。
• The copper(<scp>I</scp>)-catalysed coupling of Grignard reagents with 5-lithio-2,3-dihydrofuran and 6-lithio-3,4-dihydro-2H-pyran
  作者：Christopher Barber、Paul Bury、Philip Kocieński、Michael O'Shea

  DOI：10.1039/c39910001595

  日期：——

  The organocuprates derived from reaction of Grignard reagents with CuBr·Me2S react with 5-lithio-2,3-dihydrofuran and 6-lithio-3,4-dihydro-2H-pyran via a 1,2-metallate rearrangement to generate an alkenylmagnesium cuprate.

  从格氏试剂与CuBr·Me2S的反应中获得的有机铜化合物与5-锂-2,3-二氢呋喃和6-锂-3,4-二氢-2H-吡喃通过1,2-金属化物重排反应生成烯基镁铜化物。
• Enantioselective Bromocyclization of Olefins Catalyzed by Chiral Phosphoric Acid
  作者：Deshun Huang、Haining Wang、Fazhen Xue、Huan Guan、Lijun Li、Xianyou Peng、Yian Shi

  DOI：10.1021/ol202527g

  日期：2011.12.16

  A chiral phosphoric acid catalyzed enantioselective bromocyclization of olefins is described. Various cis-, trans-, or trisubstituted γ-hydroxy-alkenes and γ-amino-alkenes can cyclize under the reaction conditions to give optically active 2-substituted tetrahydrofurans and tetrahydropyrroles in up to 91% ee.

  描述了手性磷酸催化的烯烃的对映选择性溴环化。各种顺式，反式或三取代的γ-羟基烯烃和γ-氨基烯烃可以在反应条件下环化，得到光学活性的2-取代的四氢呋喃和四氢吡咯，其ee含量高达91％。