1,4-bis(2-iodo-1H-imidazole-1-yl)benzene | 1325231-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1,4-bis(2-iodo-1H-imidazole-1-yl)benzene
• 英文别名: 1,4-bis(2-iodo-imidazole-1-yl)benzene；1,4-bis(2-iodo-1H-imidazol-1-yl)benzene；1,4-bis(2-iodo-imidazol-1-yl)benzene；2-Iodo-1-[4-(2-iodoimidazol-1-yl)phenyl]imidazole
• CAS: 1325231-95-5
• 化学式: C₁₂H₈I₂N₄
• 分子量: 462.031
• InChiKey: FODJYDKIUJFTQX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  570.8±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  35.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(2-iodo-1H-imidazole-1-yl)benzene 、 trimethoxonium tetrafluoroborate 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以21%的产率得到1,4-bis(2-iodo-3-methyl-imidazolium)phenyl-bis(tetrafluoroborate)
  参考文献：
  名称：

  卤素键诱导的碳-杂原子键的活化

  摘要：

  I⋅⋅⋅Br-idging：苄基溴可以被新型的卤素键供体活化，然后与乙腈进行类Ritter的反应（参见方案）。使用非碘代参比化合物的对比实验和添加酸的测试表明，卤素键很可能是这种作用的基础。激活似乎也适用于其他基材。

  DOI：

  10.1002/anie.201101672
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-咪唑-1-基苯基)咪唑 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以91%的产率得到1,4-bis(2-iodo-1H-imidazole-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  卤素键诱导的碳-杂原子键的活化

  摘要：

  I⋅⋅⋅Br-idging：苄基溴可以被新型的卤素键供体活化，然后与乙腈进行类Ritter的反应（参见方案）。使用非碘代参比化合物的对比实验和添加酸的测试表明，卤素键很可能是这种作用的基础。激活似乎也适用于其他基材。

  DOI：

  10.1002/anie.201101672

文献信息

• Direct Dehydroxylative Coupling Reaction of Alcohols with Organosilanes through Si–X Bond Activation by Halogen Bonding
  作者：Masato Saito、Nobuya Tsuji、Yusuke Kobayashi、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01290

  日期：2015.6.19

  The combined use of a halogen bond (XB) donor with trimethylsilyl halide was found to be an efficient cocatalytic system for the direct dehydroxylative coupling reaction of alcohol with various nucleophiles, such as allyltrimethylsilane and trimethylcyanide, to give the corresponding adduct in moderate to excellent yields. Detailed control experiments and mechanistic studies revealed that the XB interaction

  发现卤素键（XB）供体与三甲基甲硅烷基卤化物的组合使用是一种有效的助催化体系，可用于醇与各种亲核试剂（如烯丙基三甲基硅烷和三甲基氰化物）的直接脱羟基偶联反应，以中等至优异的收率得到相应的加合物。详细的对照实验和机理研究表明，XB相互作用对于反应至关重要。还描述了该偶联反应的应用。
• Cationic Multidentate Halogen-Bond Donors in Halide Abstraction Organocatalysis: Catalyst Optimization by Preorganization
  作者：Stefan H. Jungbauer、Stefan M. Huber

  DOI：10.1021/jacs.5b07863

  日期：2015.9.23

  show that the catalytic activity is based on halogen bonding using, e.g., the chlorinated derivatives as reference compounds. On the basis of these studies, halobenzimidazolium organocatalysts were then investigated. Monodentate compounds featured the same trends as the corresponding imidazolium analogues but showed a stronger catalytic activity. In order to prepare bidentate versions which are preorganized

  与在有机催化中牢固建立的氢键相反，卤素键在该领域的应用仍然很少。在此，我们首次展示了阳离子卤素键供体在卤化物提取反应中的催化应用。首先，系统地测试了基于卤代吡啶鎓、卤咪唑鎓和卤化 1,2,3-三唑鎓的催化剂。与吡啶鎓化合物相比，咪唑鎓和三唑鎓盐均显示出有希望的效力。对于基于卤代咪唑鎓的有机催化剂，我们可以证明催化活性基于卤素键合，例如使用氯化衍生物作为参考化合物。在这些研究的基础上，研究了卤代苯并咪唑鎓有机催化剂。单齿化合物与相应的咪唑鎓类似物具有相同的趋势，但表现出更强的催化活性。为了制备预先组织用于阴离子结合的二齿形式，合成了一类新的刚性双（卤代苯并咪唑鎓）化合物并对其进行了结构表征。相应的顺式异构体显示出前所未有的催化效力，可以低至 0.5 mol% 用于 1-氯异色满与甲硅烷基烯醇醚的基准反应。计算证实顺式异构体可能以双齿方式与氯化物结合。各自的反异构体活性较低并且以单齿方式结合卤
• Isothermal Calorimetric Titrations on Charge-Assisted Halogen Bonds: Role of Entropy, Counterions, Solvent, and Temperature
  作者：Sebastian M. Walter、Florian Kniep、Laxmidhar Rout、Franz P. Schmidtchen、Eberhardt Herdtweck、Stefan M. Huber

  DOI：10.1021/ja2119207

  日期：2012.5.23

  We have conducted isothermal calorimetric titrations to investigate the halogen-bond strength of cationic bidentate halogen-bond donors toward halides, using bis(iodoimidazolium) compounds as probes. These data are intended to aid the rational design of halogen-bond donors as well as the development of halogen-bond-based applications in solution. In all cases examined, the entropic contribution to the overall free energy of binding was found to be very important. The binding affinities showed little dependency on the weakly coordinating counteranions of the halogen-bond donors but became slightly stronger with higher temperatures. We also found a marked influence of different solvents on the interaction strength. The highest binding constant detected in this study was 3.3 x 10(6) M-1.
• NMR Quantification of Halogen-Bonding Ability To Evaluate Catalyst Activity
  作者：Yun-Pu Chang、Teresa Tang、Jake R. Jagannathan、Nadia Hirbawi、Shaoming Sun、Jonah Brown、Annaliese K. Franz

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02427

  日期：2020.8.21

  Quantification of halogen-bonding abilities is described for a series of benzimidazolium-, imidazolium- and bis(imidazolium) halogen-bond donors (XBDs) using P-31 NMR spectroscopy. The measured Delta delta(P-31) values correlate with calculated activation free energy Delta G(double dagger) and catalytic activity for a Friedel-Crafts indole addition. This rapid method also serves as a sensitive indicator for Bronsted acid impurities.