2,2,4-三甲基戊-4-烯醛 | 39482-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 中文名称: 2,2,4-三甲基戊-4-烯醛
• 英文名称: 2,2,4-trimethylpent-4-enal
• 英文别名: 2,2,4-trimethyl-pent-4-enal
• CAS: 39482-50-3
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: XEPXJFGILQDRGH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  147.5-148.0 °C
• 密度：
  0.825±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4-三甲基戊-4-烯醛 在 甲醇 、 镍 作用下， 125.0~150.0 ℃ 、16.67 MPa 条件下， 生成 2,2,4-三甲基-1-戊醇
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Sunstituted 4-Pentenals

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01522a057
• 作为产物：
  描述：

  [NMe2(methylallyl)(CH=C(CH3)2)]Br 在 重水 作用下， 生成 2,2,4-三甲基戊-4-烯醛
  参考文献：
  名称：

  单分子重排的超分子催化：底物范围和机理见解

  摘要：

  包含空腔的金属配体组件被用作烯丙基烯铵阳离子的 3-氮杂 Cope 重排的催化宿主。结合后，所有研究的底物的重排速度都会加快，高达 850 倍。为了了解加速的起源，测量了三种烯铵阳离子的活化参数。这些参数表明超分子结构能够降低重排的熵和焓障碍，并且对底物的微小结构变化高度敏感。空间限制性空腔优先结合紧密堆积的、预先组织的底物构象，类似于过渡态的构象。这一假设也得到了两种封装底物的定量 NOE 研究的支持，使两个反应的碳原子靠得很近。胶囊可以充当真正的催化剂，因为释放和水解促进催化转化。通过详细的动力学研究解决了产物水解的问题。我们得出结论，亚胺盐产物必须在氢氧化物介导的水解之前从腔内部和组件外部解离，并提出聚阴离子主体与现有产物的紧密离子对的中介。

  DOI：

  10.1021/ja062329b

文献信息

• Untersuchungen über Allylgruppenwanderungen in aliphatischen Carbenium-Ionen
  作者：Zuva Dillenberger、Hans Schmid、Hans-Jüren Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19780610531

  日期：1978.7.12

  Investigations on the Migratory Aptitude of Allyl Groups in Aliphatic Carbenium-Ions

  脂肪族碳负离子中烯丙基的迁移能力研究
• 8-Endo Cyclization of (Alkoxycarbonyl)methyl Radicals:  Radical Ways for Preparation of Eight-Membered-Ring Lactones
  作者：Eun Lee、Cheol Hwan Yoon、Tae Hee Lee、Sun Young Kim、Tae Joon Ha、Yong-suk Sung、Sang-Hyun Park、Sangyoub Lee

  DOI：10.1021/ja980908d

  日期：1998.8.1

  Cyclization of (alkoxycarbonyl)methyl radicals generated from bromoacetates proceeds in the 8-endo mode to generate heptanolactones. Three distinct types of 8-endo/5-exo tandem radical cyclizations produce different bicyclic heptanolactones. In certain cases, intramolecular free-radical attack on the heptanolactone carbonyl group initiates further skeletal rearrangement. Ab initio calculations indicate

  由溴乙酸酯生成的（烷氧基羰基）甲基自由基的环化以 8-endo 模式进行以生成庚内酯。三种不同类型的 8-endo/5-exo 串联自由基环化产生不同的双环庚内酯。在某些情况下，对庚内酯羰基的分子内自由基攻击会引发进一步的骨架重排。Ab initio 计算表明，8-endo 环化优于 5-exo 模式源于（烷氧基羰基）甲基自由基的构象偏差，有利于 Z-而不是 E-构象。
• Synthesis of polyquinanes. 2. The total synthesis of (.+-.)-silphinene: the intramolecular Diels-Alder approach
  作者：Daniel D. Sternbach、Jeffrey W. Hughes、Douglas F. Burdi、Beverly A. Banks

  DOI：10.1021/ja00293a053

  日期：1985.4

  Synthese du silphinene en dix etapes a partir du trimethyl-2,2,4 pentene-4al avec comme etape cle la reaction intramoleculaire de Diels Alder d'un cyclopentadiene substitue conduisant a une olefine tricyclique comportant tous les carbones du silphinene sauf un

  Synthese du silphinene en dix etapes a partir du trimethyl-2,2,4 pentene-4al avec comme etape cle la 反应分子内反应 Diels Alder d'un cyclopentadiene substitue conduisant a une olene tricyclique comportant tous les carbones du unsilphinene
• Selective transformations of differently functionalized 4-ethynyl-octa-1,7-dienes and 5-ethynyl-nona-1,8-dienes via intramolecular Pauson–Khand reaction: preparation of new and useful building blocks for the synthesis of angularly fused triquinanes
  作者：José Marco-Contelles、Juliana Ruiz-Caro、Emily Mainetti、Priscille Devin、Louis Fensterbank、Max Malacria

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01209-1

  日期：2002.2

  the regiochemistry of the PK reaction, affording major bicyclo derivatives 33 and 34 (in a 4.6:1 ratio, the major isomer (33) having the free hydroxyl group cis to the methyl group at C-6a), and compound 35 with the hydroxyl group trans to proton H-6a at ring junction. All new adducts are potential useful building blocks for the total synthesis of angularly fused triquinanes.

  4-溴甲基二甲基甲硅烷氧基-4-乙炔基-6,6-二甲基辛-1-烯-7-炔（1）分子内的Pauson-Khand（PK）反应（不同功能化的4-乙炔基-辛基-1,7-二烯（2 - 6）和5-乙炔基-5-羟基-2,4,4-三甲基-壬-1,8-二烯（7）被报告。将得到的双环[3.3.0]辛-1-烯-3-酮（22 - 29）和（33 - 35）已经以良好的收率获得，具有适度的立体选择性。主要异构体（22，24，26，28）具有与游离的或保护的羟基基团的顺式H-6a的稠环碳原子。在二烯炔化合物7中，两个烯基链长度相同的宝石-二甲基官能团决定了PK反应的区域化学，提供了主要的双环衍生物33和34（以4.6：1的比例，主要的异构体（33）具有游离的羟基在C-6a处顺式为甲基，并且具有羟基的化合物35在环结处反式为质子H-6a。所有新的加合物都是潜在的有用的结构单元，可以用于角熔融三喹烷的全合成。
• Titanocene Catalyzed 4-<i>exo</i> Cyclizations:  Mechanism, Experiment, Catalyst Design
  作者：Joachim Friedrich、Katarzyna Walczak、Michael Dolg、Frederik Piestert、Thorsten Lauterbach、Dennis Worgull、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1021/ja077596b

  日期：2008.2.6

  cyclobutanes via 4-exo cyclization of radicals is presented. Radical generation is carried out by electron transfer from titanocene(III) chlorides to epoxides. The reaction relies on the acceleration of the cyclization through the use of alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds as radical traps and the thermodynamic stabilization of the cyclobutylcarbinyl radicals through conjugation. The mechanism of

  提出了一种通过自由基的 4-外环化制备各种环丁烷的方法。自由基生成是通过从二茂钛 (III) 氯化物到环氧化物的电子转移来进行的。该反应依赖于通过使用 α,β-不饱和羰基化合物作为自由基陷阱来加速环化，以及通过共轭对环丁基羰基自由基进行热力学稳定。通过理论和实验相结合的方法研究了转化机制。计算结果提供了相关中间体和过渡结构的关键能量和结构特征。此外，首次概述了 4-外环化的非对映选择性的起源。“Cp2TiCl”情况下的催化剂 没有以令人满意的方式进行设计。通过引入叔丁基或环己基取代的环戊二烯基配体，关键β-钛氧基基团的寿命增加到足以使环丁基羰基基团缓慢但经常出人意料的非对映选择性形成成为可能。由此产生的转化构成了使用自由基化学制备环丁烷的第一种通用方法。