N,N'-bis(2-pyridylmethylidene)-1,2-(RS,RS)-cyclohexanediamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N,N'-bis(2-pyridylmethylidene)-1,2-(RS,RS)-cyclohexanediamine
• 英文别名: trans-N,N′-bis(2-pyridinylmethylene)-1,2-cyclohexanediamine；N,N′-bis(2-pyridylmethylidene)-1,2-(R,R + S,S)-cyclohexanediamine；N,N′-Bis(2-pyridylmethylidene)-1,2-trans-(R,R + S,S)-cyclohexanediamine；N,N'-bis(2-pyridylmethylidene)-1,2-(1RS,2RS)-cyclohexanediamine；(±)-(N,N’-bis(pyridin-2-ylmethylene)cyclohexane-1,2-diamine)；(±)-trans-N,N′-1,2-cyclohexylenebis(2-pyridylmethyleneamine)；N,N′-bis(2-pyridylmethylidene)-1,2-cyclohexanediamine；N,N'-bis(2-pyridylmethylidene)-1,2-cyclohexyldiimine；rac(R,R/S,S)-trans-1,2-C6H10(N=CH-2-C5H4N)2；(+/-)-(N,N'-bis(pyridin-2-ylmethylene)cyclohexane-1,2-diamine)；1-pyridin-2-yl-N-[(1S,2S)-2-(pyridin-2-ylmethylideneamino)cyclohexyl]methanimine
• 化学式: C₁₈H₂₀N₄
• 分子量: 292.384
• InChiKey: VYIMTYRAXWNXFU-ROUUACIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  50.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis(2-pyridylmethylidene)-1,2-(RS,RS)-cyclohexanediamine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 N,N'-bis-2-pyridinylmethyl-cyclohexane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  电子CD和DFT对多齿氮供体配体及其铜配合物的立体化学性质

  摘要：

  紫外-可见光谱和电子圆二色性（ECD）光谱，再加上密度泛函理论（DFT）计算，可用于直接阐明溶液中三个多齿氮供体配体和两个相关铜配合物的结构多样性。三个手性salen配体均由作为手性支架的反式环己烷-1，2-二胺和作为生色团的吡啶环组成，不同之处仅在于上述两个官能团之间的连接基团不同。对于这些配体观察到非常不同的ECD强度和某些不同的ECD模式，并且在理论上令人满意地解释了该ECD强度。为了对开壳金属配合物进行几何优化和光谱模拟，使用了LANL2DZ基础集，该基础集具有对Cu和Cl原子有效的核电势，对其余原子均具有纯cc-pVTZ。比较了将cc-pVTZ基础的极化函数（f，g）添加到LANL2DZ基础的相同计算的性能。尽管这三个配体具有不同的构象柔韧性，但相关的铜络合物却表现出由金属-配体配位所强加的刚性，在每种情况下均具有单一结构。此外，分散相互作用显示出显着改变配体的构象稳定性顺序，并

  DOI：

  10.1002/chir.22615
• 作为产物：
  描述：

  trans-1,2-Diaminocyclohexane 在 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 N,N'-bis(2-pyridylmethylidene)-1,2-(RS,RS)-cyclohexanediamine
  参考文献：
  名称：

  使用结构相似的多胺配体的锰配合物对苯乙烯进行环氧化的催化和机理研究†

  摘要：

  已经制备了两种结构相似的多胺配体（7和8），它们的区别仅在于在它们的N 5供体组中存在仲或叔氮供体。已经使用过氧化氢和过乙酸作为氧化剂，筛选了与铁盐和锰盐结合的配体作为苯乙烯环氧化催化剂的功效。在两个系统之间观察到明显的活性差异，其中7个被证明在MnSO 4和H 2 O 2存在下最有效，而配体8被证明对Mn（OTf）2和MnCl 2有效。使用过乙酸作为氧化剂的Mn（ClO 4）2。对最佳系统的初始速率动力学进行Hammett分析，再通过紫外-可见光谱分析，表明配体中的细微结构差异引起了所形成活性物种性质的深刻变化。

  DOI：

  10.1039/c3ob42274g
• 作为试剂：
  描述：

  β-溴苯乙烯 、 氯丙烯镁 在 N,N'-bis(2-pyridylmethylidene)-1,2-(RS,RS)-cyclohexanediamine 、 氢气 、 iron(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， -20.0~20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 18.0h， 以43%的产率得到5-苯基-1-戊烯
  参考文献：
  名称：

  使用台式稳定的铁（ii）预催化剂进行铁催化的烯烃加氢和还原性交叉偶联† ‡

  摘要：

  使用台式稳定的铁（II）预催化剂已开发出操作简单，铁催化的加氢和还原性交叉偶联方案。据报道，使用3 mol％的前催化剂和氢气作为化学计量还原剂，18种烯烃的氢化（50–99％）和卤化乙烯与芳基和烷基格利雅试剂的还原交叉偶联（8个实例，18–99％）（ 1–50巴）。

  DOI：

  10.1039/c3ra44519d

文献信息

• Catalytic oxidation of alcohols with novel non-heme <i>N</i>₄-tetradentate manganese(<scp>ii</scp>) complexes
  作者：Vincent Vermaak、Desmond A. Young、Andrew J. Swarts

  DOI：10.1039/c8dt03808b

  日期：——

  non-heme N4-tetradentate Mn(OTf)2 complexes of the type, [(L)MnOTf2], where L = R,R and S,S enantiomers of BPMCN, its 6-methyl and 6-bromo derivatives as well as the novel ligand BMIMCN (BPMCN = N,N′-dimethyl-N,N′-bis(2-pyridylmethyl)-(R,R/S,S)-1,2-diaminocyclohexane, BMIMCN = N,N′-dimethyl-N,N′-bis(1-methyl-2-imidazolemethyl)-(R,R/S,S)-1,2-diaminocyclohexane). Solid state structural analysis of the BMIMCN-ligated

  我们报道了[[L] MnOTf 2 ]类型的一系列新型非血红素N 4-四齿Mn（OTf）2配合物的制备和表征，其中L = BPMCN的R，R和S，S对映体，其6-甲基和6-溴衍生物以及新型配体BMIMCN（BPMCN = N，N'-二甲基-N，N'-双（2-吡啶基甲基）-（R，R / S，S）-1， 2-二氨基环己烷，BMIMCN = N，N'-二甲基-N，N′-双（1-甲基-2-咪唑甲基）-（R，R / S，S）-1,2-二氨基环己烷）。BMIMCN连接的Mn-三氟甲磺酸盐配合物（R，R -C4和S，S -C4）的固态结构分析显示相反的螺旋度，但相同的金属位点可及性。在过氧化氢为氧化剂，乙酸为助催化剂的伯醇和仲醇的催化氧化中，利用了这一特性。配合物R，R -C4和S，S -C4由于BMIMCN配体的供电子特性，苯甲醇具有最高的苯甲醇氧化活性。络合物S，S -C4，对多种伯醇底物显示出高活
• Controlled Single and Double Iodofluorination of Alkynes with DIH- and HF-Based Reagents
  作者：Lukas Pfeifer、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00321

  日期：2018.3.16

  terminal alkynes using 1,3-diiodo-5,5,-dimethylhydantoin and HF-based reagents is disclosed. This approach is used to prepare a fluorinated tamoxifen derivative in two steps from commercially available starting materials. A facile method enabling controlled regioselective double iodofluorination of terminal alkynes is also presented.

  公开了使用1，3-二碘-5，5，-二甲基乙内酰脲和基于HF的试剂进行内部和末端炔的区域和立体选择性碘氟化的新方案。该方法用于从市售原料中分两步制备氟化他莫昔芬衍生物。还提出了一种可控制末端炔烃的区域选择性双碘氟化的简便方法。
• Iron-catalysed, hydride-mediated reductive cross-coupling of vinyl halides and Grignard reagents
  作者：Bryden A. F. Le Bailly、Mark D. Greenhalgh、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1039/c1cc14622j

  日期：——

  hydride-mediated reductive cross-coupling reaction has been developed for the preparation of alkanes. Using a bench-stable iron(II) pre-catalyst, reductive cross-coupling of vinyl iodides, bromides and chlorides with aryl- and alkyl Grignard reagents successfully gave the products of formal sp(3)-sp(3) cross-coupling reactions.

  已经开发了铁催化的氢化物介导的还原性交叉偶联反应，用于制备烷烃。使用稳定的铁（II）预催化剂，乙烯基碘化物，溴化物和氯化物与芳基和烷基格利雅试剂的还原性交叉偶联成功地产生了正式的sp（3）-sp（3）交叉偶联反应的产物。
• Preparations of Saturated N-P-N Type Secondary Phosphine Oxides and their Applications in Cross-Coupling Reactions
  作者：Yu-Chang Chang、Ya-Han Liang、Fung-E Hong

  DOI：10.1002/jccs.201500445

  日期：2016.4

  derivatives (3e–3h) were pre‐ pared. Followed by hydrolysis, the reaction of 3a–3c with PCl3 successfully led to the formation of cor‐ responding metastable saturated heteroatom‐substituted secondary phosphine oxides (HASPO 4a–4c), a tautomer of the saturated heteroatom‐substituted phosphinous acid (HAPA). Whereas ambient‐stable diamine‐coordinated palladium complexes were obtained, HAPA‐coordinated palladium

  制备了一系列的环己烷-1，2-二胺（3a – 3d）和苯1,2 –二胺衍生物（3e – 3h）。水解后，3a - 3c与PCl 3的反应成功地导致形成相应的亚稳态饱和杂原子取代的次膦氧化物（HASPO 4a - 4c），它是饱和杂原子取代的次膦酸（HAPA）的互变异构体。 。尽管获得了环境稳定的二胺配位的钯配合物，但HAPA配位的钯配合物未能成功合成。HASPO 4c，Pd（OAc）的分子结构2（3a）中， PDBR 2（3B）和钯（OAC）2（3c）中和物[Cu（NO 3）（3D）+ ] [NO 3 - ]，通过单晶X射线衍射法测定。以二胺3a为辅助配体的芳烃溴化物和苯硼酸原位Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的催化结果表明，在60°C时最佳的反应条件是2 mmol％ 3a /3.0 mmol KOH / 1.0 mL的组合1 ，4-二恶烷/ 1 mmol％Pd（OAc） 2。此外
• Solvent-Free Synthesis of Salen Ligands and Pd(II)– and Cu(II)–Salen Complexes: Their Use in the Oxidation of α-Tetralones to α-Naphthols
  作者：José Cívicos、Juliana Coimbra、Paulo Costa

  DOI：10.1055/s-0036-1588446

  日期：2017.9

  trans-cyclohexane-1,2-diamine was allowed to react with eleven aldehydes with different patterns of substitution at the aromatic ring, in the absence of solvent, by manually milling the reagents. The corresponding imines were obtained in moderated to high chemical yields, in only 10 minutes of reaction. A one-pot, two-step preparation of stable complexes of selected imines with Pd(OAc)2 and Cu(OAc)2

  摘要 在不存在溶剂的情况下，通过手动研磨试剂，使外消旋的反式-环己烷-1，2-二胺与十一种在芳香环上具有不同取代方式的醛反应。在仅10分钟的反应中，以中等到高的化学产率获得了相应的亚胺。一锅两步制备选定的亚胺与Pd（OAc）2和Cu（OAc）2的稳定配合物，并将这些配合物用作甲基1-氧代-1,2,3芳构化的催化剂，还报道了4-四氢萘-2-羧酸酯为相应的1-羟基萘-2-羧酸甲酯。 在不存在溶剂的情况下，通过手动研磨试剂，使外消旋的反式-环己烷-1，2-二胺与十一种在芳香环上具有不同取代方式的醛反应。在仅10分钟的反应中，以中等到高的化学产率获得了相应的亚胺。一锅两步制备选定的亚胺与Pd（OAc）2和Cu（OAc）2的稳定配合物，并将这些配合物用作甲基1-氧代-1,2,3芳构化的催化剂，还报道了4-四氢萘-2-羧酸酯为相应的1-羟基萘-2-羧酸甲酯。