1,6-dibromo-2,5-dimethylcorannulene | 1041416-74-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 1,6-dibromo-2,5-dimethylcorannulene
• 英文别名: 2,9-Dibromo-3,8-dimethylhexacyclo[11.5.2.04,17.07,16.010,15.014,18]icosa-1,3,5,7,9,11,13,15,17,19-decaene；2,9-dibromo-3,8-dimethylhexacyclo[11.5.2.04,17.07,16.010,15.014,18]icosa-1,3,5,7,9,11,13,15,17,19-decaene
• CAS: 1041416-74-3
• 化学式: C₂₂H₁₂Br₂
• 分子量: 436.145
• InChiKey: YGBGJFBCDYOALJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  259-260 °C
• 沸点：
  548.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.851±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-dibromo-2,5-dimethylcorannulene 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以45%的产率得到2,5-dimethylcorannulene
  参考文献：
  名称：

  单氨基和二氨基Corannulenes的合成和光学性质。

  摘要：

  本文描述了一系列单氨基和二氨基Corannulenes的合成和发光性质。它们从卤代环戊烯的合成很简单。对它们的发光的评估导致三个令人惊讶的发现。首先，各种各样的单氨基和二氨基Corannulenes在溶液中的荧光要比Corannulene本身要强得多，并且4a–j和5a–e在固态时也是荧光的。其次，我们已经确定了diaminocorannulene拥有我们现在在溶液中“典型的”绿-黄荧光视（λ EM = 552纳米），但在固态展品橙红色荧光（λ EM= 615 nm）。第三，我们已经发现，是同时水溶性的并且有用地荧光乙二胺碗烯衍生物（4J，λ EM = 517纳米，QY = 9％; 5e中，λ EM = 560纳米，QY = 11％）。这些令人惊讶的发现对基于氢化萘的材料和生物学应用具有影响。

  DOI：

  10.1039/d0cc03853a
• 作为产物：
  描述：

  1,6-bis(dibromomethyl)-7,10-bis(1-bromoethyl)fluoranthene 在 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以66%的产率得到1,6-dibromo-2,5-dimethylcorannulene
  参考文献：
  名称：

  多乙炔基Corannulenes：合成、结构和性质

  摘要：

  合成、晶体结构、从头算密度泛函理论计算，以及 1,6-二-、1,2,5,6-四-和 1,3,5,7,9-戊炔基取代的芴烯的光物理特性（分别报告了第 3、4 和 5 类）。第 3 类和第 4 类是使用 Sonogarshira 反应从相应的二氢萘基溴化物和末端炔烃以极好的收率（9 个实例，收率为 57-92%）制备的。使用 Nolan 程序的改进，从 1,3,5,7,9-五氯二环油烯和三甲基炔基锡烷制备第 5 类（8 个实例，产率为 45-93%）。1,6-二苯基乙炔基-2,5-二甲基芴烯 (3-Ph2) 晶体中的分子堆积显示出极性柱状结构，所有分子碗都朝向同一方向。类似地，1,2,5,6-tetrakis(3, 5-二甲基苯基乙炔基)corannulene [4-Ar(c)5] 和 1,3,5,7,9-pentakis(3,5-二甲基苯基乙炔基)corannulene [5-Ar(c)5]

  DOI：

  10.1021/ja802334n

文献信息

• Synthesis and X-ray structural analysis of platinum and ethynyl-platinum corannulenes: supramolecular tectons
  作者：Roman Maag、Brian H. Northrop、Anna Butterfield、Anthony Linden、Oliver Zerbe、Young Min Lee、Ki-Whan Chi、Peter J. Stang、Jay S. Siegel

  DOI：10.1039/b916020e

  日期：——

  The synthesis and characterization of two direct platinum (1 and 6a/b) and three ethynyl-platinum corannulene derivatives (2, 8 and 9), bearing 2, 4, or 5 square planar platinum centers, are presented. The structure of the bowl bearing substituents remains comparable to corannulene and the dynamic behavior of the bowl inversion as assessed by VT NMR supports a persistent bowl structure in solution. These platinum-corannulenes are well-structured tectons for the future assembly of coordination Platonic polyhedra.

  本文介绍了两种直接铂（1和6a/b）和三种含乙炔基团铂杂并苯衍生物（2、8和9）的合成与表征，这些衍生物含有2、4或5个平面正方形铂中心。这些具有取代基的碗状结构与并苯相似，通过变温核磁共振（VT NMR）评估的碗状翻转动力学行为支持其在溶液中保持着稳定的碗状结构。这些铂杂并苯是结构良好的构筑单元，可用于未来组装成协调的理想多面体。
• π-Conjugated Discrete Oligomers Containing Planar and Nonplanar Aromatic Motifs
  作者：Ji Li、Anamaria Terec、Yue Wang、Hrishikesh Joshi、Yunpeng Lu、Handong Sun、Mihaiela C. Stuparu

  DOI：10.1021/jacs.6b12468

  日期：2017.3.1

  A new family of π-conjugated oligomers featuring a nonplanar polycyclic aromatic hydrocarbon, corannulene, and a planar aromatic unit, thiophene, is synthesized through an iterative metal-catalyzed coupling protocol. The two structural motifs are connected through an acetylene linkage. In the shorter oligomers, a thiophene unit is attached to one or two corannulenes. In the higher analogues, two, three

  通过迭代金属催化偶联方案合成了一类新的 π 共轭低聚物，其特征是非平面多环芳烃蒌烯和平面芳族单元噻吩。两个结构基序通过乙炔键连接。在较短的低聚物中，一个噻吩单元连接到一个或两个芴烯上。在更高级的类似物中，两个、三个和四个噻吩单元分别与三个、四个和五个芴烯单元交替放置。光物理研究揭示了扩展的 π 效应，这些效应最初随着低聚物长度的变化而增加然后减弱。值得注意的是，发现较长的低聚物对于非线性吸收和发射特性具有高度活性。具有三个芴烯和两个噻吩单元的低聚物表现出 600 GM 的双光子吸收截面和双光子激发的强绿色发光。因此，这项工作引入了在 π 共轭离散低聚物设计中结合平面和非平面芳香基序的概念，建立了这种混合材料的合成可行性，报告了它们的光物理特性，预计将对未来的研究目标产生重大影响，并且发现了蒌烯衍生物在通过 π 桥延伸时可以表现出优异的非线性光学活性。
• Syntheses and Properties of Multiferrocenylated Corannulenes
  作者：Berit Topolinski、Bernd M. Schmidt、Sergej Schwagerus、Michael Kathan、Dieter Lentz

  DOI：10.1002/ejic.201402667

  日期：2014.11

  The syntheses and properties of corannulenes bearing different numbers and types of ferrocenyl groups are described. Six different monoferrocenylated corannulenes were synthesized, and the crystal structure of 1-corannulenyl-1′-(ferrocenyl)benzene was elucidated by single-crystal X-ray analysis. Further, diferrocenylated corannulenes bearing methyl or trifluoromethyl groups are reported. Buckybowls

  描述了具有不同数量和类型的二茂铁基团的芴烯的合成和性质。合成了六种不同的单二茂铁基二茂铁，并通过单晶X射线分析阐明了1-二茂铁基-1'-(二茂铁基)苯的晶体结构。此外，还报道了带有甲基或三氟甲基基团的二铁烯基化二烯。具有四个和五个二茂铁基取代基的 Buckybowls 由四溴环烯和对称的五氯环烯合成。通过单晶 X 射线分析确定了四亚铁基化二烯的分子结构和果壳状晶体堆积。此外，本文提出的所有化合物均在溶液中进行电化学和光学测量。
• Structural, Optical, and Electrochemical Properties of Three-Dimensional Push–Pull Corannulenes
  作者：Yi-Lin Wu、Mihaiela C. Stuparu、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、W. Bernd Schweizer、Kim K. Baldridge、Jay S. Siegel、François Diederich

  DOI：10.1021/jo302217n

  日期：2012.12.21

  Electrochemically active corannulene derivatives with various numbers of electron-donating 4-(N,N-dimethylamino)phenylethynyl (1-4) or electron-withdrawing cyanobutadienyl peripheral substitutents (5-8) were prepared. The latter derivatives resulted from formal [2 + 2] cycloaddition of cyanoolefins to 1-4 followed by retro-electrocyclization. Conformational properties were examined by variable-temperature NMR and X-ray diffraction and opto-electronic properties by electronic absorption/emission spectra and electrochemical measurements; these analyses were corroborated by dispersion-corrected density functional calculations at the level of B97-D/def2-TZVPP. In CH2Cl2, 1-4 exhibit intramolecular charge-transfer (ICT) absorptions at 350-550 nm and green (lambda(em) similar to 540 nm) or orange (600 nm) fluorescence with high quantum yields (56-98%) and are more readily reduced than corannulene by up to 490 mV. The variation of optical gap and redox potentials of 1-4 does not correlate with the number of substituents. Cyanobutadienyl corannulenes 5-8 show red-shifted ICT absorptions with end-absorptions approaching 800 nm. Intersubstituent interactions lead to distortions of the corannulene core and lower the molecular symmetry. NMR, X-ray, and computational studies on 5 and 8 with one cyanobutadienyl substituent suggested the formation of intermolecular corannulene dimers. Bowl-inversion barriers around Delta G(double dagger) = 10-11 kcal/mol were determined for these two molecules.
• Tunable Photochemical/Redox Properties of (Phenylthio)_ncorannulenes: Application to a Photovoltaic Device
  作者：Angela Steinauer、Anna M. Butterfield、Anthony Linden、Agustin Molina-Ontario、David C. Buck、Robert W. Cotta、Luis Echegoyen、Kim K. Baldridge、Jay S. Siegel

  DOI：10.5935/0103-5053.20160072

  日期：——

  The additive substituent effect of phenylmercapto derivatives of corannulene are investigated by spectroscopic, electrochemical, and computational techniques. The per-substituted phenylmercaptocorannulene is incorporated as a replacement for [6,6]-phenyl-C-61-butyric acid methyl ester (PCBM) in a photovoltaic device.