O-4-(dimethylamino)benzoyl-N,N-diethylhydroxylamine | 936138-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-4-(dimethylamino)benzoyl-N,N-diethylhydroxylamine
• 英文别名: 4-(((diethylamino)oxy)carbonyl)-N,N-dimethylaniline；Diethylamino 4-(dimethylamino)benzoate；diethylamino 4-(dimethylamino)benzoate
• CAS: 936138-70-4
• 化学式: C₁₃H₂₀N₂O₂
• 分子量: 236.314
• InChiKey: DERCNGICPBFRTN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  59.0-60.5 °C
• 沸点：
  339.7±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.064±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-4-(dimethylamino)benzoyl-N,N-diethylhydroxylamine 、 phenylmagnesium bromide 在 copper dichloride 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以81%的产率得到N,N-二乙基苯胺
  参考文献：
  名称：

  二有机锌试剂的铜催化亲电胺化的机理研究和无锌方案的开发。

  摘要：

  [反应：见正文]通过遵循立体化学定义的有机金属化合物通过反应并采用环内限制性试验，可以支持SN2机制，以O-苯甲酰基-N，N-二烷基羟胺的铜催化胺化二有机锌试剂。还描述了铜催化的有机镁化合物的亲电子胺化，其中已经消除了卤化锌的使用。

  DOI：

  10.1021/ol0702829
• 作为产物：
  描述：

  4-二甲氨基苯甲酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 O-4-(dimethylamino)benzoyl-N,N-diethylhydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  二有机锌试剂的铜催化亲电胺化的机理研究和无锌方案的开发。

  摘要：

  [反应：见正文]通过遵循立体化学定义的有机金属化合物通过反应并采用环内限制性试验，可以支持SN2机制，以O-苯甲酰基-N，N-二烷基羟胺的铜催化胺化二有机锌试剂。还描述了铜催化的有机镁化合物的亲电子胺化，其中已经消除了卤化锌的使用。

  DOI：

  10.1021/ol0702829

文献信息

• Access to Enantioenriched 1,<i>n</i>-Diamines via Ni-Catalyzed Hydroamination of Unactivated Alkenes with Weakly Coordinating Groups
  作者：Peng-Fei Yang、Jian-Xing Liang、Han-Tong Zhao、Wei Shu

  DOI：10.1021/acscatal.2c02892

  日期：2022.8.5

  chiral α-branched aliphatic amine motifs are important substructures in bioactive compounds and related molecules and serve as privileged chiral ligands in both organo- and transition-metal-catalysis. However, direct access to such structural motifs remains a formidable challenge. Herein, a straightforward method to access 1,n-diamines (n = 2, 3, 4) containing a chiral α-branched aliphatic amine is achieved

  具有手性 α-支链脂肪胺基序的对映体富集的 1,2- 和 1,3-二胺是生物活性化合物和相关分子中的重要子结构，并且在有机金属和过渡金属催化中都可作为优先的手性配体。然而，直接访问这些结构基序仍然是一项艰巨的挑战。在这里，一种直接的方法来访问 1, n -二胺 ( n= 2, 3, 4) 含有手性 α-支链脂肪胺是通过镍催化的未活化脂肪烯烃的不对称氢化胺化实现的。在远程弱配位基团的促进下，该反应适用于末端和内部未活化的烯烃，以良好的收率和具有多种取代模式的优异对映选择性提供对映富集的 1,2-、1,3- 和 1,4-二胺前体。未活化的脂肪族烯烃在 Ni-H 存在下充当仲烷基亲核试剂替代物，与胺化试剂对映选择性地形成 C-N 键。此外，反应在室温下进行，具有优异的官能团耐受性。
• Nickel-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydroamination of Unactivated Alkenes Using Carbonyl Directing Groups
  作者：Changseok Lee、Hyung-Joon Kang、Huiyeong Seo、Sungwoo Hong

  DOI：10.1021/jacs.2c02343

  日期：2022.5.25

  addition of an N–H bond to various alkenes via a direct catalytic method is a powerful way of synthesizing value-added chiral amines. Therefore, the enantio- and regioselective hydroamination of unactivated alkenes remains an appealing goal. Here, we report the highly enantio- and regioselective Ni-catalyzed hydroamination of readily available unactivated alkenes bearing weakly coordinating native

  通过直接催化方法将 N-H 键不对称加成到各种烯烃上是合成高附加值手性胺的有效方法。因此，未活化烯烃的对映选择性和区域选择性加氢胺化仍然是一个有吸引力的目标。在这里，我们报告了具有弱配位天然酰胺或酯的现成未活化烯烃的高度对映选择性和区域选择性 Ni 催化的加氢胺化。该方法对末端和内部未活化烯烃均适用，并且具有广泛的胺偶联伙伴范围。温和的反应过程非常适合复杂分子的后期功能化，并有可能获得对映体富集的 β- 或 γ- 氨基酸衍生物和 1,2- 或 1,3-二胺的模块化访问。
• Catalyst‐Tuned Regiodivergent and Enantioselective Formal Hydroaminations of Acryamides to α‐Tertiary‐α‐Aminolactam and β‐Aminoamide Derivatives
  作者：Shan Wang、Lou Shi、Xiao-Yi Chen、Wei Shu

  DOI：10.1002/anie.202303795

  日期：——

  Herein, a catalyst-controlled regiodivergent and enantioselective formal hydroamination of N,N-disubstituted acrylamides has been developed. Sterically-disfavored and electronically-disfavored enantioselective hydroaminations of electron-deficient alkenes were obtained using different transition metals (Cu, Ni) and chiral ligands, delivering enantioenriched α-tertiary-α-aminolactam and β-aminoamide

  在此，开发了N,N-二取代丙烯酰胺的催化剂控制区域发散和对映选择性形式加氢胺化。使用不同的过渡金属（Cu、Ni）和手性配体获得了缺电子烯烃的空间不利和电子不利的对映选择性加氢胺化，以良好的收率和选择性提供对映体富集的 α-叔-α-氨基内酰胺和 β-氨基酰胺衍生物。
• <i>anti</i>-Selective synthesis of β-boryl-α-amino acid derivatives by Cu-catalysed borylamination of α,β-unsaturated esters
  作者：Soshi Nishino、Yuji Nishii、Koji Hirano

  DOI：10.1039/d2sc06003e

  日期：——

  borylamination of α,β-unsaturated esters with B2pin2 and hydroxylamines has been developed to deliver acyclic β-boryl-α-amino acid derivatives with high anti-diastereoselectivity (up to >99 : 1), which is difficult to obtain by the established methods. A chiral phosphoramidite ligand also successfully induces the enantioselectivity, giving the optically active β-borylated α-amino acids. The products can be stereospecifically

  已开发出铜催化的 α,β-不饱和酯与 B 2 pin 2和羟胺的区域选择性和非对映选择性硼胺化，以提供具有高抗非对映选择性（高达 >99 : 1）的无环 β-硼基-α-氨基酸衍生物），用现有的方法很难得到。手性亚磷酰胺配体也成功地诱导了对映选择性，产生光学活性的β-硼化α-氨基酸。该产品可以立体定向地转化为β-功能化的α-氨基酸，这在药物化学领域具有重要意义。
• 10.1021/acs.orglett.4c01226
  作者：Inoue, Takeru、Nishino, Soshi、Yasui, Kosuke、Hirano, Koji

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01226

  日期：——

  A nickel-catalyzed three-component carboamination of the biphenylene C–C σ-bond has been developed. Arylboronates and hydroxylamine derivatives work as carbon nucleophiles and nitrogen electrophiles, respectively, and the corresponding difunctionalized ring-opening products are obtained in good yields. The arylboronate nucleophile can be replaced with B2pin2 (boron nucleophile) and H–Si(OMe)3 (hydride

  已开发出镍催化的联苯撑 C-C σ 键三组分碳胺化反应。芳基硼酸酯和羟胺衍生物分别作为碳亲核试剂和氮亲电子试剂，并以良好的收率获得了相应的双官能化开环产物。芳基硼酸酯亲核试剂可以被 B 2 pin 2 （硼亲核试剂）和 H–Si(OMe) 3 （氢化物亲核试剂）取代，从而允许在类似的镍催化下进行联苯撑 C–C σ 键的氨基硼化和氢胺化。