[2-(4-Methoxyphenyl)acetyl] 2,2-dimethylpropanoate | 126702-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: [2-(4-Methoxyphenyl)acetyl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 126702-34-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: PXZVJXPMXCKDTA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.090±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-(4-Methoxyphenyl)acetyl] 2,2-dimethylpropanoate 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 正丁基锂 、 2,4,6-三异丙基苯磺酰叠氮化物 、 氢气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、98.06 kPa 条件下， 反应 29.53h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a 16-Membered Cyclic Peptide Model of the BCF Rings of Ristocetin A Using Arene-Ruthenium Chemistry Coupled with Cycloamidation

  摘要：

  A convergent synthetic approach to the cyclic peptide 4, which is a model for the B/C/F ring system of ristocetin B, is described. A key reaction is the coupling of the phenolic dipeptide 5, constructed from arylglycine subunits, with the chlorophenylalanine-RuCp cationic complex 6, followed by demetalation of the product to give the diaryl ether 7, without epimerization at any of the amino acid residues. Deprotection of 7 followed by cycloamidation affords the target molecule 4, produced as a mixture of atropdiastereomers which were separated and characterized by NMR spectroscopy.

  DOI：

  10.1021/jo00127a020
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙酸 、 三甲基乙酰氯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 [2-(4-Methoxyphenyl)acetyl] 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Cu-Pybox和手性苯并四咪唑为催化剂通过协同催化合成喹啉酮的对映选择性级联反应

  摘要：

  与经过充分研究的四氢喹啉的不对称催化合成相反，针对3,4-二氢喹啉-2-酮的不对称方法非常少见。在此，基于协同催化，据报道乙炔基苯并恶嗪酮与乙炔基乙酸和新戊酰氯生成的混合酸酐之间发生首次不对称级联反应。这样就可以形成高吸引力的3,4-二氢喹啉-2-酮，在C3和C4带有两个邻位手性中心，具有非对映和对映选择性。提出了该反应的合理的手性诱导模型。通过去除N保护基团进一步详细说明环化产物，可以证明这种方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/chem.201701741

文献信息

• Organocatalyzed Formal [4+2] Cycloaddition of<i>in situ</i>Generated Azoalkenes with Arylacetic Acids: An Efficient Approach to the Synthesis of 4,5-Dihydropyridazin-3(2<i>H</i>)-ones
  作者：Xuanyi Li、Kuo Gai、Zhenbo Yuan、Jie Wu、Aijun Lin、Hequan Yao

  DOI：10.1002/adsc.201500645

  日期：2015.11.16

  An unprecedented [4+2] cycloaddition of in situ generated azoalkenes with arylacetic acids has been developed under the catalysis of isothiourea. The reaction provided an efficient approach to the synthesis of 4,5-dihydropyridazin-3(2H)-one derivatives in moderate to good yields (up to 95%).

  在异硫脲的催化下，已开发出前所未有的[4 + 2]原位生成的偶氮烯烃与芳基丙烯酸的环加成反应。该反应提供了以中等至良好产率（高达95％）合成4,5-二氢哒嗪-3（2 H）-one衍生物的有效方法。
• Diastereoselective Aza‐Mislow–Evans Rearrangement of <i>N</i> ‐Acyl <i>tert</i> ‐Butanesulfinamides into α‐Sulfenyloxy Carboxamides
  作者：Fan Tang、Yun Yao、Yan‐Jun Xu、Chong‐Dao Lu

  DOI：10.1002/anie.201809551

  日期：2018.11.19

  diastereoselective [2,3] rearrangement of O‐silyl N‐sulfinyl N,O‐ketene acetals derived from chiral N‐acyl tert‐butanesulfinamides was developed, giving α‐sulfenyloxy carboxamides with excellent enantioselectivity. Enolization and subsequent silylation of N‐acyl tert‐butanesulfinamides initiate this aza variant of the Mislow–Evans rearrangement, in which the chirality at the sulfur atom in the rearrangement precursors

  衍生自手性N-酰基叔丁烷亚磺酰胺的O-甲硅烷基N-亚磺酰基N，O-酮缩醛的非对映选择性[2,3]重排，使α-亚磺酰氧基羧酰胺具有出色的对映选择性。N-酰基叔丁烷亚磺酰胺的烯醇化和随后的甲硅烷基化引发了Mislow-Evans重排的aza变体，其中重排前体中硫原子的手性被忠实地转移到了产品的α-碳立体中心。Ellman亚磺酰胺通常用作手性氨当量，可在此重排中用作不对称合成α-氧官能化羧酰胺的手性前体。
• Organocatalytic Michael addition–lactonisation of carboxylic acids using α,β-unsaturated trichloromethyl ketones as α,β-unsaturated ester equivalents
  作者：Louis C. Morrill、Daniel G. Stark、James E. Taylor、Siobhan R. Smith、James A. Squires、Agathe C. A. D'Hollander、Carmen Simal、Peter Shapland、Timothy J. C. O'Riordan、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c4ob01788a

  日期：——

  Isothiourea HBTM-2.1 catalyses the Michael addition–lactonisation of 2-aryl and 2-alkenylacetic acids and α,β-unsaturated trichloromethyl ketones. Ring-opening of the resulting dihydropyranones and subsequent alcoholysis of the CCl3 ketone with an excess of methanol gives a range of diesters in high diastereo- and enantioselectivity (up to 95 : 5 dr and >99% ee). Sequential addition of two different

  异硫脲 HBTM-2.1 催化 2-芳基和 2-烯基乙酸和 α,β-不饱和三氯甲基酮的迈克尔加成-内酯化。所得二氢吡喃酮的开环和随后用过量甲醇对 CCl 3酮进行醇解得到一系列具有高非对映和对映选择性的二酯（高达 95 : 5 dr 和 >99% ee）。将两种不同的亲核试剂依次添加到二氢吡喃酮上，得到相应的不同取代的二酸衍生物。
• Dihydropyridones: Catalytic Asymmetric Synthesis, N- to C-Sulfonyl Transfer, and Derivatizations
  作者：Carmen Simal、Tomas Lebl、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/anie.201109061

  日期：2012.4.10

  promotes the reaction of ammonium enolates derived from arylacetic acids with N‐tosyl‐α,β‐unsaturated ketimines, thus giving dihydropyridones with high diastereo‐ and enantiocontrol (see scheme). These products readily undergo N‐ to C‐sulfonyl photoisomerization and are derivatized to afford stereodefined piperidines and tetrahydropyrans.

  苯并四咪唑（1）促进了从芳酸中衍生出来的烯醇铵盐与N-甲苯磺酰基-α，β-不饱和酮亚胺的反应，从而使二氢吡啶酮具有非对映异构和对映异构控制性（见方案）。这些产品容易进行N-至C-磺酰基的光异构化，并衍生化得到立体定义的哌啶和四氢吡喃。
• Process for selective synthesis of enantiomers of substituted 1-(2-amino-1-phenyl-ethyl)-cyclohexanols
  申请人：Mahaney Erin Paige

  公开号：US20070135449A1

  公开（公告）日：2007-06-14

  A process for the enantioselective synthesis of an (S)— or (R)-1-[2-dimethylamino)-1-(methoxyphenyl)ethyl]cyclohexanol and analogues or salt thereof are described. The method involves the steps of (a) reacting an (S) or (R) 4-benzyloxazolidinone with a mixed anhydride of a methyoxyphenylacetic acid under conditions which form a oxazolidinone, (4S)— or (4R)-4-benzyl-3-[methyoxyphenyl]acetyl]-oxazolidin-2-one, (b) treating the (4S)— or (4R)-4-benzyl-3-[(methoxyphenyl)acetyl]-1,3-oxazolidin-2-one with an aprotic amine base and titanium chloride in a chlorinated solvent under conditions which permit formation of the corresponding anion, (c) mixing the corresponding anion with titanium chloride and cylcohexanone under conditions which permit an aldol reaction to form the corresponding (4S)— or (4R)-4-benzyl-3-[(2R)-2-(1-hydroxycyclohexyl)-2-(methoxyphenyl)acetyl]-1,3-oxazolidin-2-one, (d) hydrolyzing the (4S)— or (4R)-4-benzyl-3-[(2R)-2-(1-hydroxycyclohexyl)-2-(methoxyphenyl)acetyl]-1,3-oxazolidin-2-one to form a chiral acid (2S or 2R)-(1-hydroxycyclohexyl)-methoxyphenyl)acetic acid, (e) coupling the chiral phenylacid to a secondary amine to form an amide, and (f) reducing the amide to form an (S) or (R) 1[2-dimethylamino)-1-(methoxyphenyl)ethyl]cyclohexanol or a salt thereof.

  描述了一种对(S)-或(R)-1-[2-二甲氨基)-1-(甲氧基苯基)乙基]环己醇及类似物或其盐进行对映选择性合成的过程。该方法涉及以下步骤：(a)在形成氧杂环己酮的条件下，将(S)或(R) 4-苄氧环丙氨酮与甲氧基苯乙酸混合酐反应，形成(4S)-或(4R)-4-苄基-3-[甲氧基苯基]乙酰氧杂环丙酮；(b)在氯化溶剂中，用无水胺碱和氯化钛处理(4S)-或(4R)-4-苄基-3-[(甲氧基苯基)乙酰]-1,3-氧杂环丙酮，使其形成相应的负离子；(c)将相应的负离子与氯化钛和环己酮混合，在醛醇反应条件下形成相应的(4S)-或(4R)-4-苄基-3-[(2R)-2-(1-羟基环己基)-2-(甲氧基苯基)乙酰]-1,3-氧杂环丙酮；(d)水解(4S)-或(4R)-4-苄基-3-[(2R)-2-(1-羟基环己基)-2-(甲氧基苯基)乙酰]-1,3-氧杂环丙酮，形成手性酸(2S或2R)-(1-羟基环己基)-甲氧基苯乙酸；(e)将手性苯酸与二级胺偶联形成酰胺；(f)还原酰胺形成(S)或(R) 1-[2-二甲氨基)-1-(甲氧基苯基)乙基]环己醇或其盐。