4′-(3,5-dibromophenyl)-2,2′:6′,2″-terpyridine | 204923-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4′-(3,5-dibromophenyl)-2,2′:6′,2″-terpyridine
• 英文别名: 4'-(3,5-Dibromophenyl)-2,2':6',2"-terpyridine；4-(3,5-dibromophenyl)-2,6-dipyridin-2-ylpyridine
• CAS: 204923-08-0
• 化学式: C₂₁H₁₃Br₂N₃
• 分子量: 467.162
• InChiKey: ZVTJYSJQYPQQJJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  530.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.571±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-吡啶硼酸频哪醇酯 、 4′-(3,5-dibromophenyl)-2,2′:6′,2″-terpyridine 在 caesium carbonate 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.17h， 以85%的产率得到4'-(3,5-di(pyridin-4-yl)phenyl)-2,2':6',2''-terpyridine
  参考文献：
  名称：

  Multi-pyridine decorated Fe(ii) and Ru(ii) complexes by Pd(0)-catalysed cross couplings: new building blocks for metallosupramolecular assemblies

  摘要：

  报道并表征了八种类型为[M(tpy)₂]²⁺（tpy = 2,2′:6′,2′′-三吡啶）的金属配合物，具有四个挂链吡啶环，通过核磁共振（NMR）、质谱（MS）、吸收光谱和电化学方法进行了表征。采用钯介导的铃木和蒿吉拉交叉耦合反应，对自由的4′-(3,5-二溴苯基)-tpy及其Ru(II)配合物进行了良好的产率反应。对挂链吡啶单元的N-烷基化反应显著影响了配合物的吸收和电化学还原过程，这些过程主要集中在外围，对[Ru(tpy)₂]²⁺核心几乎没有影响。此外，自由吡啶对金属离子的结合也被证明是组装更大有序非共价结构的一种手段。

  DOI：

  10.1039/c3dt52331d
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基吡啶 、 3,5-二溴苯甲醛 在 ammonium hydroxide 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 4′-(3,5-dibromophenyl)-2,2′:6′,2″-terpyridine
  参考文献：
  名称：

  具有预定义几何结构的Di，Tri，Tetra和Hexavalent主体的高效自组装，可用于多价态研究

  摘要：

  描述了不同形状的二至六价冠醚主体分子的配位驱动的自组装。通过“工具箱”方法合成了一系列[21] crown-7-和[24] crown-8-取代的联吡啶和三联吡啶配体。随后对3d过渡金属和钌（II）离子的配位可轻松快速地访问具有可变价和冠醚部分预定义方向的主体装配体。初步的等温量热法（ITC）滴定提供了有希望的结果，这表明所研究的宿主复合物适合于未来对多价和合作结合的研究。本文所述的主体也将适用于各种多螺纹机械互锁分子的构建。

  DOI：

  10.1002/chem.201502056

文献信息

• Fine-Tuning Metal and Ligand-Centered Redox Potentials of Homoleptic Bis-Terpyridine Complexes with 4′-Aryl Substituents
  作者：John C. Dickenson、MacKenzie E. Haley、Jacob T. Hyde、Zachary M. Reid、Travis J. Tarring、Diana A. Iovan、Daniel P. Harrison

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01233

  日期：2021.7.5

  (terpy) and substituted derivatives of the form [M(R-terpy)2]2+ display a wide range of redox potentials that correlate well to the Hammett parameter of the terpy substituents. Less is known about the impact of incorporating a phenyl spacer between the functional group responsible for controlling the electron density of terpy and how that translates to metal complexes of the form [M(4′-aryl-terpy)2]2+, where

  2,2':6',2"-三联吡啶 ( terpy ) 和 [M( R-terpy ) 2 ] 2+形式的取代衍生物的均配过渡金属配合物显示出广泛的氧化还原电位，与三萜取代基的哈米特参数。关于在负责控制三萜电子密度的官能团之间加入苯基间隔基的影响以及它如何转化为 [M( 4'-芳基三萜) 2 ] 2+形式的金属配合物的影响知之甚少，其中 M = Mn、Fe、Co、Ni 和 Zn。在此，我们报告了我们对这些配合物的研究，揭示了金属和配体中心事件的氧化还原电位与芳基取代基的哈米特参数之间的良好相关性，无论芳基取代模式如何（即，存在多个官能团，退出和捐赠官能团的组合）。与 4'-取代的三萜类似物相比，苯基间隔导致电子密度衰减 60-80%，这取决于所分析的金属和氧化还原对。在一个简单的模型系统上进行的密度泛函理论计算揭示了哈米特参数与相应取代吡啶模型的最低未占分子轨道能量之间的强相关性，因此，当与电
• A Redox Asymmetric, Cyclometalated Ruthenium Dimer: Toward Upconversion Dyes in Dye-Sensitized TiO₂ Solar Cells
  作者：Sipke H. Wadman、Y. M. van Leeuwen、Remco W. A. Havenith、Gerard P. M. van Klink、Gerard van Koten

  DOI：10.1021/om100865k

  日期：2010.11.8

  the dinuclear ruthenium complexes [(R3-tpy)Ru(N∧C∧N-tpy)Ru(tpy)]3+ (R = H ([5a]3+), CO2Me ([6a]3+), N∧C(H)∧N-tpy = 4′-(3,5-dipyridylphenyl)-2,2′:6′,2′′-terpyridine, tpy = 2,2′:6′,2′′-terpyridine) and [(R3-tpy)Ru(N′∧C∧N′-tpy)Ru(tpy)]3+ (R = H ([5b]3+), CO2Me ([6b]3+), N′∧C(H)∧N′-tpy = 4′-(3,5-di(4-tert-butylpyridyl)phenyl)-2,2′:6′,2′′-terpyridine) in a stepwise manner. The directional nature of the bridging

  我们已经制备的双核钌络合物[（R 3 -tpy）的Ru（N ∧ ç ∧的N- TPY）的Ru（TPY）] 3+（R = H（[ 5A ] 3+），CO 2我（[ 6A ] 3+），N ∧ C（H）∧的N- TPY = 4' - （3,5-二dipyridylphenyl）-2,2'：6'，2'' -三联吡啶，TPY = 2,2'：6'， 2'' -三联吡啶）和[（R 3 -tpy）的Ru（N' ∧ ç ∧ N'-TPY）的Ru（TPY）] 3+（R = H（[图5b ] 3+），CO 2我（[ 6b ] 3+），N′C（H）∧N′ -tpy ＝ 4′-（3，5-二（4-叔丁基吡啶基）苯基）-2，2′：6′，2′′-吡啶基）。桥接配体的方向性质可能在一侧进行环金属化，从而在所得双核络合物中引起较大的氧化还原不对称性。单电子氧化产生从[Ru（tpy 2）] 2+部分到环钌基团的强金属到金属的电荷转移跃迁，[
• Self-Healing Heterometallic Supramolecular Polymers Constructed by Hierarchical Assembly of Triply Orthogonal Interactions with Tunable Photophysical Properties
  作者：Qian Zhang、Danting Tang、Jinjin Zhang、Ruidong Ni、Luonan Xu、Tian He、Xiongjie Lin、Xiaopeng Li、Huayu Qiu、Shouchun Yin、Peter J. Stang

  DOI：10.1021/jacs.9b09671

  日期：2019.11.6

  supramolecular polymer to a relatively high level, supramolecular polymer gel is obtained, which exhibits self-healing properties and reversible gel-sol transitions stimulated by various external stimuli, including temperature, K+ and cyclen. Moreover, the photophysical properties of the supramolecular polymers could be effectively tuned by varying the substituents of the precursor ligands.

  在这里，我们提出了一种通过三种类型的正交非共价相互作用（包括铂（II）-吡啶配位驱动的自组装、锌-三联吡啶配合物和主客体）的分级统一来构建新型双环异金属交联超分子聚合物的方法。相互作用。铂-吡啶配位提供了形成离散菱形金属环的主要驱动力。该组装不会干扰锌-三联吡啶络合物，后者将离散的金属环连接成线性超分子聚合物，并且共轭长度在锌-三联吡啶络合物形成时延长，从而使吸收和发射光谱红移。最后，通过双铵盐与铂受体上的苯并-21-冠-7 (B21C7) 基团结合的主客体相互作用提供了交联的超分子聚合物。通过将超分子聚合物的浓度连续增加到相对较高的水平，获得了超分子聚合物凝胶，其表现出自愈特性和由各种外部刺激（包括温度、K+和循环）刺激的可逆凝胶-溶胶转变。此外，通过改变前体配体的取代基，可以有效地调节超分子聚合物的光物理性质。它表现出自愈特性和由各种外部刺激（包括温度、K + 和循环）刺激的可逆凝胶 -
• Long-Range Electronic Coupling in Bis(cyclometalated) Ruthenium Complexes
  作者：Cendrine Patoux、Jean-Pierre Launay、Marc Beley、Sandrine Chodorowski-Kimmes、Jean-Paul Collin、Stuart James、Jean-Pierre Sauvage

  DOI：10.1021/ja974137+

  日期：1998.4.1

  Symmetrical and unsymmetrical ligands containing terpyridyl coordinating units (N, N, N) or a cyclometalating equivalent (N, C, N), connected back-to-back either directly or via a p-terphenylene or 1,3-phenylene spacer, have been used to construct new diruthenium complexes. These compounds incorporate various terdentate chelates as capping ligands, to allow a double control of the electronic properties

  含有三联吡啶配位单元 (N, N, N) 或环金属化等价物 (N, C, N) 的对称和不对称配体，直接或通过对三联苯或 1,3-亚苯基间隔物背靠背连接，具有用于构建新的二钌配合物。这些化合物结合了各种三齿螯合物作为封端配体，以允许对每个亚复合物和整体的电子特性进行双重控制：通过末端配体或通过桥接片段。从在几个双（环金属化）类型的双金属钌配合物中观察到的间隔跃迁研究了电子耦合，不同之处在于末端三联吡啶单元中的碳取代了氮原子。在末端络合单元为 1 的络合物中发现了最大的金属-金属相互作用，3-二-2-吡啶基苯类型，即碳原子位于分子的金属-金属C2轴上。扩展相互作用机制的研究
• A rigid 1,3,5-phenylene-based metallodendrimer containing a ruthenium(ii) bis(terpyridyl) complex
  作者：Mutsumi Kimura、Tetsuo Shiba、Tsuyoshi Muto、Kenji Hanabusa、Hirofusa Shirai

  DOI：10.1039/a908500i

  日期：——

  A new 1,3,5-phenylene-based metallodendrimer containing a ruthenium bis(terpyridyl) complex was prepared and characterized; the rigid dendritic branches are found to affect the electrochemical properties of the redox-active core.

  制备并表征了一种新的含有双（三联吡啶）钌配合物的1,3,5-亚苯基金属树枝状大分子；发现刚性树枝状分支会影响氧化还原活性核心的电化学性质。