2-exo-3-dibromobicyclo<3.2.1>oct-3-ene | 2404-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: 2-exo-3-dibromobicyclo<3.2.1>oct-3-ene
• 英文别名: exo-3,4-dibromobicyclo<3.2.1>oct-2-ene；3,4-Dibromobicyclo<3.2.1>oct-2-ene；exo-3,4-Dibrom-bicyclo<3.2.1>octen-(2)；exo-3,4-Dibrombicyclo<3.2.1>oct-2-en；(1S,4S,5R)-3,4-dibromobicyclo[3.2.1]oct-2-ene
• CAS: 2404-39-9
• 化学式: C₈H₁₀Br₂
• 分子量: 265.975
• InChiKey: JZZNKURWGORCEM-BBVRLYRLSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.1±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.860±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-exo-3-dibromobicyclo<3.2.1>oct-3-ene 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 Ethyl-methyl-((1S,2R,5R)-3-phenyl-bicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-yl)-amine
  参考文献：
  名称：

  合成exo-3-phenylbicyclo [3.2.1] oct-3-en-2-amine和相关化合物作为潜在的止痛药。

  摘要：

  制备了exo-3-phenylbicyclo [3.2.1] oct-3-en-2-amine（1）的几种类似物（21和29-50），该化合物已发现在发炎的小鼠体内具有明显的镇痛作用。大鼠足压测试。描述了导致这些化合物的两种合成通用方法。在该系列中，抗伤害感受活性随胺取代基大小的增加而增加，在N（Me）Et（32）时达到最佳值，但这始终与中枢神经系统（CNS）刺激活性有关。这些化合物的抗伤害感受活性很可能是由于与苯丙胺相似的作用，而不是与鸦片受体的相互作用所致。内非对映异构体22和苯并类似物11均没有抗伤害感受和CNS刺激活性。

  DOI：

  10.1021/jm00355a012
• 作为产物：
  描述：

  3,4-dibromobicyclo[3.2.1]octa-2,6-diene 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 生成 2-exo-3-dibromobicyclo<3.2.1>oct-3-ene
  参考文献：
  名称：

  内三环[3.2.1.0 2,4 ] 0ct-6-ene酸催化加成反应中的立体化学轨道控制

  摘要：

  已显示在催化量的甲苯-对-磺酸存在下，内三环[3.2.1.0 2,4 ] oct-6-ene 1与甲醇的反应生成了2- exo-和内甲氧基双环[3.2 .1]辛-3-烯（2c）和（2d）和2-内甲氧基双环[3.2.1]辛-6-烯（13）。反应的主要产物2-外-甲氧基双环[3.2.1] oct-3-ene（2c）的形成已通过氘标记实验和一系列6- exo -7- exo -dideuterobicyclo [3.2]进行了探测。.1]合成2的辛-3-烯H，1 H和13 C NMR光谱分析，目的是确定质子攻击内环-三环[3.2.1 0 2,4 ] oct-6-ene（1）的立体化学。已确定2-外-甲氧基双环[3.2.1]辛-3-烯（2c）的形成涉及环丙基部分的角质子化和骨架重排成烯丙基阳离子，具有较小但可测量的记忆效应

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82440-6

文献信息

• Palladium catalysed tandem cyclisation-anion capture processes. Part 1. Background and hydride ion capture by alkyl- and π-allyl-palladium species.
  作者：Barry Burns、Ronald Grigg、Vijayaratnam Santhakumar、Visuvanathar Sridharan、Paul Stevenson、Tanachet Worakun

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88268-5

  日期：1992.1

  A new, wide ranging, synthetically powerful, catalytic tandem cyclisation-anion capture process is proposed which depends on the rate of cyclisation of an organopalladium specifies (RPdX) onto a proximate alkene or diene being significantly faster than anion exchange and reductive elimination in the sequence RPdX → RPdY → RY + Pd(0). The catalytic cyclisation - anion capture sequence is illustrated

  提出了一种新的，范围广泛，合成功能强大的催化串联环化-阴离子捕获方法，该方法取决于有机钯化合物（RPdX）在近邻烯烃或二烯上环化的速率明显快于顺序中的阴离子交换和还原消除RPdX→RPdY→RY + Pd（0）。举例说明了催化环化-阴离子捕获序列可通过多种底物捕获氢化物，从而产生稠合和螺环，碳和杂环系统，以及区域和立体特异性。
• The synthesis of fused ring nitrogen heterocycles via regiospecific intramolecular heck reactions
  作者：Ronald Grigg、Visuvanathar Sridharan、Paul Stevenson、Sukanthini Sukirthalingam、Tanachat Worakun

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90535-6

  日期：1990.1

  (and in some cases rhodium) catalysed regiospecific 5-exo-, 6-endo-and 6-exo-trig cyclisations of aryl iodides and vinyl bromides onto proximate alkenes or heteroaromatic rings (indole, pyrrole) lead to a wide variety of fused ring systems. In appropriate cases the methodology provides a facile approach to the creation of tetrasubstituted carbon centres. Double bond isomerisation in the product is only

  一系列钯（在某些情况下为铑）催化的芳基碘化物和乙烯基溴化物在邻烯烃或杂芳环（吲哚，吡咯）上的区域特异性5-外-，6-内-和6-外-trig环化反应，导致宽各种稠环系统。在适当的情况下，该方法为创建四取代的碳中心提供了一种简便的方法。仅在少数情况下观察到产物中的双键异构化。
• Carbamoyl Radical‐Mediated Synthesis and Semipinacol Rearrangement of β‐Lactam Diols
  作者：Marie Betou、Louise Male、Jonathan W. Steed、Richard S. Grainger

  DOI：10.1002/chem.201304982

  日期：2014.5.19

  ring system, the scope of the tandem 4‐exo‐trig carbamoyl radical cyclization—dithiocarbamate group transfer reaction to ring‐fused β‐lactams is evaluated. β‐Lactams fused to five‐, six‐, and seven‐membered rings are prepared in good to excellent yield, and with moderate to complete control at the newly formed dithiocarbamate stereocentre. No cyclization is observed with an additional methyl substituent

  在生物学上重要的6-氮杂双环[3.2.1]辛烷环系统的方法中，评估了串联4-外-三氨基甲酰基自由基环化-二硫代氨基甲酸酯基团转移反应到环稠合β-内酰胺的范围。与五元环、六元环和七元环稠合的 β-内酰胺的产率良好至优异，并且对新形成的二硫代氨基甲酸酯立构中心具有中等至完全的控制。双键末端有额外的甲基取代基时没有观察到环化。消除二硫代氨基甲酸酯基团可得到 α,β- 或 β,γ- 不饱和内酰胺，具体取决于所采用的方法（碱介导或热）以及与 β-内酰胺融合的碳环的性质。由催化 OsO 4介导的 α,β-不饱和 β-内酰胺二羟基化获得的稠合 β-内酰胺二醇，通过相应的环状亚硫酸盐或正膦进行半频那醇重排，通过排他性N-酰基迁移得到酮桥双环酰胺。单环β-内酰胺二醇在伯醇上发生阿佩尔反应，优先于半频哪醇重排。还报道了对代表性 7,8-二氧代-6-氮杂双环[3.2.1]辛烷重排产物中存在的两个羰基的化学和立体选择性操作的初步研究。
• Stereospecific S N 2? reactions of exo-4-substituted 3-halogenobicylo[3.2.1]oct-2-enes
  作者：H. Maskiil、Alan A. Wilson

  DOI：10.1039/p29820000039

  日期：——

  samples of exo-bicyclno[3.2.1]octan-2-ol are obtained from hydrolysis followed by hydrogenation–hydrogenolysis of exo-3,4-dihalogenobicyclo[3.2.1]oct-2-enes. Attempted tosylation of the intermediate hydroxy-halides in these reactions by the Tipson procedure gave only exo-4-chloro-3-halogenobicyclo[3.2.1]oct-2-enes. No inversion of configuration was detected in the reactions of exo-3,4-dihalogenobicyclo[3

  的立体化学纯的样品外-bicyclno [3.2.1]辛-2-醇从水解，随后的氢化，氢解得到的外切-3,4-dihalogenobicyclo [3.2.1]辛-2-烯类。在这些反应中，通过Tipson程序尝试甲苯磺酸化中间体羟基卤化物，只能得到外型-4-氯-3-卤代双环[3.2.1]辛-2-烯。在非质子偶极溶剂中，外-3,4-二卤代双环[3,2,1]辛-2-烯与卤化so的反应未检测到构型反转。这些结果得出结论，该系统中的S N 2'反应发生在具有相对构型但绝对构型反转的共价底物上。
• The Stereochemistry of the Bicyclo[3.2.1]octane System. III.^1,2 The Addition of Dihalocarbene to Bicyclic Olefins
  作者：C. W. Jefford、S. Mahajan、J. Waslyn、B. Waegell

  DOI：10.1021/ja01088a016

  日期：1965.5