monooxosumanene | 154866-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芘
• 英文名称: monooxosumanene
• 英文别名: sumanenemonoone；Heptacyclo[12.6.1.04,19.06,18.09,17.011,16.015,20]henicosa-1(20),2,4(19),6(18),7,9(17),11(16),12,14-nonaen-5-one
• CAS: 154866-86-1
• 化学式: C₂₁H₁₀O
• 分子量: 278.31
• InChiKey: RBSORRZLVSJHTE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  300 °C (approx, decomp)
• 沸点：
  577.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.645±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  monooxosumanene 在 manganese(IV) oxide 、 一水合肼 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 45.17h， 生成 9-(4,7-dihydro-1H-tricyclopenta[def,jkl,pqr]triphenylen-1-ylidene)-9H-xanthene
  参考文献：
  名称：

  “ Sumanenylidene”的产生：弯曲的π共轭外围上的基态三重态碳烯

  摘要：

  我们已经观察到sumanenylidene的（产生2），二价，在sumanene（的苄基位置中性-碳物种1）。我们还从实验和理论上澄清了化合物2的基态为三重态，其单重态-三重态能隙（ΔE ST）与芴基类似。由于在σ和π轨道上不成对的自旋，化合物2的弯曲结构导致在两个相邻的芳环上的自旋离域比在平面系统中稍好。卡宾前体重氮苏曼烯的合成应用（5）中发现了多种硫代羰基化合物，可用于制备直接偶联于Suanene（1）部分的四取代烯烃化合物（例如，含有强电子给体单元）。

  DOI：

  10.1002/asia.201801802
• 作为产物：
  描述：

  syn-benzotris(norbornadiene) 在 Grubbs catalyst first generation 、 叔丁基过氧化氢 、 phosphotungstic acid 、 乙烯 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 603.0h， 生成 monooxosumanene
  参考文献：
  名称：

  Sumanene的化学。

  摘要：

  Sumanene（C21 H12）是具有C3v对称性的碗形pi共轭分子，由交替的苯环和围绕中心苯环的环戊二烯环组成。该结构对应于富勒烯或碳纳米管末端的结构图案的最小C3v对称片段。三个sp（3）-杂交的苄基位点的存在是苏南烯中最具特征的结构特征之一，它允许与cor喃烯不同的化学性质。自2003年进行首次合成以来，我们一直从事Suanene的研究。本文总结了我们的持续研究，包括合成，结构，动力学，衍生化，与过渡金属的络合，电荷载流子迁移率以及sum双烯的向氮掺杂石墨碳的转化。

  DOI：

  10.1002/tcr.201402078

文献信息

• Stereoelectronic Effect of Curved Aromatic Structures: Favoring the Unexpected<i>endo</i>Conformation of Benzylic-Substituted Sumanene
  作者：Shuhei Higashibayashi、Satoru Onogi、Hemant Kumar Srivastava、G. Narahari Sastry、Yao-Ting Wu、Hidehiro Sakurai

  DOI：10.1002/anie.201303134

  日期：2013.7.8

  Throwing a curve: The first example of a through‐bond stereoelectronic effect for curved aromatic compounds is described for buckybowls, that is, benzylic‐substituted sumanenes. Methyl‐ and hydroxysumanene favor the endo‐R conformer because of a difference in the strength, between the conformers, of the hyperconjugation of the benzylic CH bond with the bowl.

  弯曲曲线：对于巴基杯（即苄基取代的sum烷），描述了弯曲的芳香族化合物的贯穿键立体电子效应的第一个例子。甲基和羟基sumanene倾向于endo- R构象异构体，因为在构象异构体之间，苄基CH键与碗的超共轭强度不同。
• Synthesis of Oxosumanenes through Benzylic Oxidation
  作者：Toru Amaya、Maiko Hifumi、Michiaki Okada、Yasutomo Shimizu、Toshiyuki Moriuchi、Kouji Segawa、Yoichi Ando、Toshikazu Hirao

  DOI：10.1021/jo2012412

  日期：2011.10.7

  Oxosumanenes were synthesized through benzylic oxidation. The electronic and redox properties were revealed to exhibit the expanded π-conjugation compared to sumanene. Single-crystal X-ray analysis of monooxosumanene showed columnar π-stacking in a concave–convex fashion. Stereoselective trimethylation of the trioxo derivative was performed via 1,2-addition to the carbonyl groups.

  氧代嘧啶是通过苄基氧化合成的。揭示了电子和氧化还原性质与舒马烯相比表现出扩展的π-共轭。单氧磷精烯的单晶X射线分析表明，柱状π堆积呈凹凸形状。三氧代衍生物的立体选择性三甲基化是通过将1，2-加成到羰基上来进行的。
• Nitrogen‐doped Graphitic Carbon Synthesized by Laser Annealing of Sumanenemonoone Imine as a Bowl‐shaped π‐Conjugated Molecule
  作者：Yuhi Inada、Toru Amaya、Yasutomo Shimizu、Akinori Saeki、Takeo Otsuka、Ryotaro Tsuji、Shu Seki、Toshikazu Hirao

  DOI：10.1002/asia.201300500

  日期：2013.11

  Time for tuning: Nitrogen‐doped graphitic carbon was synthesized from a bowl‐shaped π‐conjugated compound bearing an imine moiety; this bowl‐shaped compound underwent carbonization through laser annealing while almost retaining the nitrogen/carbon ratio.

  调整时间：氮掺杂的石墨碳是由带有亚胺部分的碗状π共轭化合物合成的。这种碗形化合物通过激光退火进行碳化，同时几乎保持氮/碳比。
• Sumanenemonoone Imines Bridged by Redox-Active π-Conjugated Unit: Synthesis, Stepwise Coordination to Palladium(II), and Laser-Induced Formation of Nitrogen-Doped Graphitic Carbon
  作者：Toru Amaya、Yuhi Inada、Yasutomo Shimizu、Akinori Saeki、Ryotaro Tsuji、Shu Seki、Toshikazu Hirao

  DOI：10.1002/asia.201402242

  日期：2014.9

  Sumanenemonoone imine compounds bridged by a redox‐active π‐conjugated unit on the basis of the conversion between 1,4‐phenylenediamine and 1,4‐benzoquinonediimine were synthesized and characterized. The stepwise coordination of the imino groups to PdII in the sumanenemonoone imine compound bridged by 1,4‐benzoquinonediimine was indicated by the titration experiment. Laser irradiation of a film of

  合成并表征了在1,4-苯二胺和1,4-苯醌二亚胺之间转化的基础上，由氧化还原-活性π-共轭单元桥接的苏曼烯酮亚胺化合物。滴定实验表明，亚氨基与1,4-苯并醌二亚胺桥接的苏南单酮亚胺化合物中的Pd II的逐步配位。激光辐照无金属的奎宁二胺薄膜可得到氮掺杂的石墨碳，其电导率的提高和拉曼光谱法得到了支持。所获得的石墨碳对应于在大约700–1000°C下进行热处理的含碳化合物。相对于起始化合物中的氮和碳的比率几乎完全保留（减少5.4％）。
• Synthesis of the C₇₀ Fragment Buckybowl, Homosumanene, and Heterahomosumanenes via Ring-Expansion Reactions from Sumanenone
  作者：Mikey Nishimoto、Yuta Uetake、Yumi Yakiyama、Fumitaka Ishiwari、Akinori Saeki、Hidehiro Sakurai

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02416

  日期：2022.3.4

  Bowl-shaped aromatic molecules, buckybowls, are attractive molecules because of the unique properties derived from their curved-π scaffolds. Doping heteroatoms into buckybowl frameworks is a powerful method to change their structural and electronical properties. Herein, we report the synthesis of C70 fragment buckybowl, homosumanene, and heterahomosumanenes having a lactone moiety and a lactam moiety

  碗形的芳香分子，巴基碗，是有吸引力的分子，因为它们的弯曲-π 支架具有独特的性质。将杂原子掺杂到 buckybowl 框架中是改变其结构和电子特性的有效方法。在此，我们报告了 C 70的合成使用苏曼烯酮作为共同的中间体，通过三个扩环反应将具有内酯部分和内酰胺部分的巴基碗、高苏曼烯和杂异苏曼烯片段化。单晶的 X 射线衍射分析揭示了它们具有浅碗深度的柱状堆积结构。内酰胺部分很容易衍生得到氮杂高顺丁烯衍生物，即在外围碳上具有吡啶环的高顺丁烯烯的氮掺杂类似物。α-苯基氮杂高顺丁烯烯作为与铂的环金属化配体的合成应用也揭示了其在制备带有巴基碗配体的金属配合物方面的实用性。