2-(1-benzyl-3-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acetonitrile | 1042150-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-(1-benzyl-3-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acetonitrile
• 英文别名: (S)-2-(1-benzyl-3-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acetonitrile；2-[(3S)-1-benzyl-3-methyl-2-oxoindol-3-yl]acetonitrile
• CAS: 1042150-76-4
• 化学式: C₁₈H₁₆N₂O
• 分子量: 276.338
• InChiKey: LTAXYLLNJQQIMN-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-benzyl-3-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acetonitrile 在 sodium tetrahydroborate 、 cobalt(II) chloride hexahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of 3,3-Disubstituted Oxindoles through Pd-Catalyzed Cyanoamidation

  摘要：

  The first enantioselective cyanoamidation of olefins provides quick access to a variety of 3,3-disubstituted oxindoles. The combination of Pd(dba)(2), an optically active phosphoramidite, and N,N-dimethylpropylene urea (DMPU) in decalin were found to be the best conditions.

  DOI：

  10.1021/ol801168j
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-N-[2-(prop-1-en-2-yl)phenyl]cyanoformamide 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 (R)-5,5’,6,6’,7,7’,8,8’-octahydro-1,1-binaphthylphosphinite diisopropylamidite 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到2-(1-benzyl-3-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  高度对映选择性分子内酰胺化反应：（+）-胆碱，（-）-芥子碱和（-）-乙二胺

  摘要：

  报道了具有合成上有用的对映选择性（ee高达99％）以生产3,3-二取代的羟吲哚的第一次不对称氰基酰胺化反应。具有手性亚磷酰胺配体的钯催化剂可激活氰基甲酰胺C-CN键，然后将其与束缚的链烯官能化，以生成全碳四元立体中心。八氢-MonoPhos的N，N-（i -Pr）2衍生物的使用允许生产具有高对映选择性的羟吲哚。现在可以耐受带有游离NH基的氰甲酰胺，潜在地允许无保护基的合成。氰基酰胺化的羟吲哚产物迅速转化为（+）-霍斯菲林，（-）-香兰素和（-）-乙二胺。

  DOI：

  10.1021/ol902949d

文献信息

• Ni-Catalyzed enantioselective reductive arylcyanation/cyclization of <i>N</i>-(2-iodo-aryl) acrylamide
  作者：Guangzhu Wang、Chaoren Shen、Xinyi Ren、Kaiwu Dong

  DOI：10.1039/d1cc04996h

  日期：——

  A Ni/(S,S)-BDPP-catalyzed intramolecular Heck cyclization of N-(2-iodo-aryl) acrylamide with 2-methyl-2-phenylmalononitrile was developed to give oxindoles with good enantioselectivities. We found that utilizing such an electrophilic cyanation reagent could tackle the deleterious effect of the coordinative cyanide ion in the asymmetric alkene arylcyanation.

  开发了 Ni/( S , S )-BDPP 催化的N -(2-碘代芳基) 丙烯酰胺与 2-甲基-2-苯基丙二腈的分子内 Heck 环化反应，得到具有良好对映选择性的羟吲哚。我们发现使用这种亲电子氰化试剂可以解决配位氰化物离子在不对称烯烃芳基氰化中的有害影响。
• RETRACTED: Catalytic C–CN activation and asymmetric cyanoamidation of alkenes: total syntheses of (+)-horsfiline, (−)-coerulescine, and (−)-esermethole
  作者：Venkata Jaganmohan Reddy、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.096

  日期：2010.6

  This article has been retracted: please see Elsevier Policy on Article Withdrawal (http://www.elsevier.com/locate/withdrawalpolicy). This article has been retracted at the request of the author. The author has discovered some irregularities in unpublished data related to the chemistry described in this paper. This discovery prompted the author to conduct a thorough review of the above manuscript. As

  本文已被撤消：请参阅Elsevier关于文章取款的政策（http://www.elsevier.com/locate/withdrawalpolicy）。 本文已应作者要求撤回。作者发现了与本文所述化学反应有关的未发表数据中的一些不合规定之处。这一发现促使作者对上述手稿进行了全面的审查。作为这篇评论的一部分，作者和作者研究小组的现任成员通过实验检查了本文的某些工作。一些结果，特别是对映体过量值，是不可重现的。因此，作者希望撤回此出版物。
• Mechanistic Model for Enantioselective Intramolecular Alkene Cyanoamidation via Palladium-Catalyzed C–CN Bond Activation
  作者：Grant B. Frost、Nicholas A. Serratore、Jodi M. Ogilvie、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00196

  日期：2017.4.7

  We studied key aspects of the mechanism of Pd-catalyzed C–CN bond activation and intramolecular enantioselective alkene cyanoamidation. An Abboud–Abraham–Kamlet–Taft (AAKT) linear solvation energy relationship (LSER) model for enantioselectivity was established. We investigated the impact of Lewis acid (BPh3), Lewis base (DMPU), and no additives. BPh3 additive led to diminished enantioselectivity and

  我们研究了Pd催化C-CN键活化和分子内对映选择性烯烃氰基酰胺化反应机理的关键方面。建立了对映选择性的Abboud-Abraham-Kamlet-Taft（AAKT）线性溶剂化能量关系（LSER）模型。我们研究了路易斯酸（BPh 3），路易斯碱（DMPU）和无添加剂的影响。BPh 3添加剂导致13 CN交叉实验，初始速率动力学和自然丰度12 C / 13 C动力学同位素效应测量结果的对映选择性降低，结果有所不同。我们提出了两种催化机制来解释我们的实验结果。我们建议，DMPU /非加性途径穿过κ 2-亚磷酰胺稳定的Pd +中间体，导致高对映选择性。BPH 3防止CN的解离- ，导致较小的刚性κ 2 -亚磷酰胺中性钯中间体。
• Synthesis of 3,3-disubstituted oxindoles through Pd-catalyzed intramolecular cyanoamidation
  作者：Yoshizumi Yasui、Haruhi Kamisaki、Takayuki Ishida、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1016/j.tet.2010.01.073

  日期：2010.3

  The cyanoamidation of olefins was achieved. When N-(2-vinylphenyl)cyanoformamides were treated with palladium catalyst, intramolecular cyanoamidation took place to give corresponding 3,3-disubstituted oxindoles. P(t-Bu)(3) showed a remarkable effect on this reaction. When it was used with Pd(dba)(2), the reaction was completed in 15 min at 100 degrees C for many substrates. Furthermore, the enantioselective cyanoamidation was accomplished with Pd(dba)(2) and an optically active phosphoramidite to provide optically active 3,3-disubstituted oxindoles. Manipulation of the resulting oxindoles has been studied. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.