N-benzyl-N-[2-(prop-1-en-2-yl)phenyl]cyanoformamide | 902776-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N-[2-(prop-1-en-2-yl)phenyl]cyanoformamide
• 英文别名: N-benzyl-N-[2-(prop-1-en-2-yl)phenyl]-1-cyanoformamide；N-benzyl(2-(prop-en-2yl)phenyl)carbamoyl cyanide；N-benzyl-1-cyano-N-(2-prop-1-en-2-ylphenyl)formamide
• CAS: 902776-66-3
• 化学式: C₁₈H₁₆N₂O
• 分子量: 276.338
• InChiKey: JJNQMNASWAWDCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N-[2-(prop-1-en-2-yl)phenyl]cyanoformamide 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到(1-benzyl-3-methyl-2-oxo-2,3-dihydro-1H-indol-3-yl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  钯催化不饱和氰基甲酰胺的分子内氰胺化：多功能内酰胺的有效合成

  摘要：

  研究了Pd（0）催化的几种不饱和氰基甲酰胺与烯基，烯基和炔基的分子内氰基酰胺化反应。在炔基和1,1-二取代的烯基氰基甲酰胺的情况下，Pd（0）催化的C-CN活化和随后的插入反应进行得很顺利，并以高收率得到了相应的内酰胺在β位带有氰基。还讨论了反应机理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.01.060
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-2-isopropenylaniline 在 吡啶 、 18-冠醚-6 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-benzyl-N-[2-(prop-1-en-2-yl)phenyl]cyanoformamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化不饱和氰基甲酰胺的分子内氰胺化：多功能内酰胺的有效合成

  摘要：

  研究了Pd（0）催化的几种不饱和氰基甲酰胺与烯基，烯基和炔基的分子内氰基酰胺化反应。在炔基和1,1-二取代的烯基氰基甲酰胺的情况下，Pd（0）催化的C-CN活化和随后的插入反应进行得很顺利，并以高收率得到了相应的内酰胺在β位带有氰基。还讨论了反应机理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.01.060

文献信息

• RETRACTED: Catalytic C–CN activation and asymmetric cyanoamidation of alkenes: total syntheses of (+)-horsfiline, (−)-coerulescine, and (−)-esermethole
  作者：Venkata Jaganmohan Reddy、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.096

  日期：2010.6

  This article has been retracted: please see Elsevier Policy on Article Withdrawal (http://www.elsevier.com/locate/withdrawalpolicy). This article has been retracted at the request of the author. The author has discovered some irregularities in unpublished data related to the chemistry described in this paper. This discovery prompted the author to conduct a thorough review of the above manuscript. As

  本文已被撤消：请参阅Elsevier关于文章取款的政策（http://www.elsevier.com/locate/withdrawalpolicy）。 本文已应作者要求撤回。作者发现了与本文所述化学反应有关的未发表数据中的一些不合规定之处。这一发现促使作者对上述手稿进行了全面的审查。作为这篇评论的一部分，作者和作者研究小组的现任成员通过实验检查了本文的某些工作。一些结果，特别是对映体过量值，是不可重现的。因此，作者希望撤回此出版物。
• Highly Enantioselective Intramolecular Cyanoamidation: (+)-Horsfiline, (−)-Coerulescine, and (−)-Esermethole
  作者：Venkata Jaganmohan Reddy、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1021/ol902949d

  日期：2010.3.5

  octahydro-MonoPhos allowed the production of oxindoles with high enantioselectivities. Cyanoformamides bearing free N−H groups are now tolerated, potentially allowing protecting-group-free synthesis. Oxindole products of cyanoamidation are rapidly transformed into (+)-horsfiline, (−)-coerulescine, and (−)-esermethole.

  报道了具有合成上有用的对映选择性（ee高达99％）以生产3,3-二取代的羟吲哚的第一次不对称氰基酰胺化反应。具有手性亚磷酰胺配体的钯催化剂可激活氰基甲酰胺C-CN键，然后将其与束缚的链烯官能化，以生成全碳四元立体中心。八氢-MonoPhos的N，N-（i -Pr）2衍生物的使用允许生产具有高对映选择性的羟吲哚。现在可以耐受带有游离NH基的氰甲酰胺，潜在地允许无保护基的合成。氰基酰胺化的羟吲哚产物迅速转化为（+）-霍斯菲林，（-）-香兰素和（-）-乙二胺。
• Mechanistic Model for Enantioselective Intramolecular Alkene Cyanoamidation via Palladium-Catalyzed C–CN Bond Activation
  作者：Grant B. Frost、Nicholas A. Serratore、Jodi M. Ogilvie、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00196

  日期：2017.4.7

  We studied key aspects of the mechanism of Pd-catalyzed C–CN bond activation and intramolecular enantioselective alkene cyanoamidation. An Abboud–Abraham–Kamlet–Taft (AAKT) linear solvation energy relationship (LSER) model for enantioselectivity was established. We investigated the impact of Lewis acid (BPh3), Lewis base (DMPU), and no additives. BPh3 additive led to diminished enantioselectivity and

  我们研究了Pd催化C-CN键活化和分子内对映选择性烯烃氰基酰胺化反应机理的关键方面。建立了对映选择性的Abboud-Abraham-Kamlet-Taft（AAKT）线性溶剂化能量关系（LSER）模型。我们研究了路易斯酸（BPh 3），路易斯碱（DMPU）和无添加剂的影响。BPh 3添加剂导致13 CN交叉实验，初始速率动力学和自然丰度12 C / 13 C动力学同位素效应测量结果的对映选择性降低，结果有所不同。我们提出了两种催化机制来解释我们的实验结果。我们建议，DMPU /非加性途径穿过κ 2-亚磷酰胺稳定的Pd +中间体，导致高对映选择性。BPH 3防止CN的解离- ，导致较小的刚性κ 2 -亚磷酰胺中性钯中间体。
• Synthesis of 3,3-disubstituted oxindoles through Pd-catalyzed intramolecular cyanoamidation
  作者：Yoshizumi Yasui、Haruhi Kamisaki、Takayuki Ishida、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1016/j.tet.2010.01.073

  日期：2010.3

  The cyanoamidation of olefins was achieved. When N-(2-vinylphenyl)cyanoformamides were treated with palladium catalyst, intramolecular cyanoamidation took place to give corresponding 3,3-disubstituted oxindoles. P(t-Bu)(3) showed a remarkable effect on this reaction. When it was used with Pd(dba)(2), the reaction was completed in 15 min at 100 degrees C for many substrates. Furthermore, the enantioselective cyanoamidation was accomplished with Pd(dba)(2) and an optically active phosphoramidite to provide optically active 3,3-disubstituted oxindoles. Manipulation of the resulting oxindoles has been studied. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Cyanoamidation of Alkynyl and Alkenyl Cyanoformamides
  作者：Yusuke Kobayashi、Haruhi Kamisaki、Reiko Yanada、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/ol060733+

  日期：2006.6.1

  The five- to seven-membered alpha-alkylidene lactams were prepared in 45-99% yield by the palladium-catalyzed cyanoamidation of alkynyl cyanoformamides. The reaction proceeded exclusively in a 5-exo mode, giving the corresponding (Z)-alkenes as major products. The reaction was also applied to 1,1-disubstituted alkenes to afford oxindoles bearing a quaternary carbon center.