6-methyl-2-oxo-2H-pyran-3,5-dicarboxylic acid dimethyl ester | 71043-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 6-methyl-2-oxo-2H-pyran-3,5-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl 2-methyl-6-oxopyran-3,5-dicarboxylate
• CAS: 71043-53-3
• 化学式: C₁₀H₁₀O₆
• 分子量: 226.186
• InChiKey: HMFDEPNLUCSISJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  90 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  351.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.332±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methyl-2-oxo-2H-pyran-3,5-dicarboxylic acid dimethyl ester 在 sodium methylate 、 magnesium methanolate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 trimethyl 5-hydroxy-2-oxochromene-3,6,8-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  聚酮烯醇和螯合物。缺乏烯醇化侧链末端的新型蒽醌类化合物：与甲醇镁的反应

  摘要：

  黄嘌呤酮（4）和（8）以及（9），（11）和（13）已合成：通过二氰基或氰基酯封闭通常按（5）烯醇化的侧链末端端基，导致3-乙酰基吡喃酮端的烯醇化，如CDCl 3中的nmr数据所示。二氰基双甲氧基羰基代表化合物（9）以1'-H的形式存在于CDCl 3 -CF 3 CO 2 H中，而在CDCl 3中，四酯（13）则以3'-H形式存在。黄嘌呤酮（11）主要以3'-H形式存在于CDCl 3中，但观察到一些烯醇盐（12）。所有黄嘌呤酮在乙醇中的离子化程度都很高（9）。过量处理（6摩尔 当量）甲醇镁，黄酮（4）和（8）通过羟醛途径环化，（9）和（13）通过类似的克莱森途径环化。这与经历不同类型的克莱森环化的二甲基黄体烯醇（5）形成对比。结果符合以下观点：环化在后一种情况下涉及双螯合物（20），而在其他情况下则涉及单螯合物（例如）。（22）和（25）。黄原酮（4）和（8）与沸水的反应遵循预期的途径。

  DOI：

  10.1039/p19810000165
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-carbomethoxy-3-(N-methylanilino)acrylate 、 乙酰乙酸甲酯 在 溶剂黄146 作用下， 反应 4.0h， 以68%的产率得到6-methyl-2-oxo-2H-pyran-3,5-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Tanyeli, Cihangir; Demir, Ayhan S.; Oezarslan, Oezdemir, Heterocycles, 1994, vol. 37, # 3, p. 1705 - 1710

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Skeletal transformation of α-pyrones having electron-withdrawing groups at 3,5-positions into ring-fused dihydrofurans
  作者：Toru Tanaka、Takuya Miura、Shoki Inoue、Hiroki Iwasaki、Minoru Ozeki、Naoto Kojima、Masayuki Yamashita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.09.059

  日期：2015.11

  5-positions into dihydrofurans was developed. Using dimethylsulfoxonium methylide as the methylene-transfer reagent, the α-pyrones were converted into dihydrofurans as major products and 1-methylthiopyran-1-oxides as minor products. The selectivity of the dihydrofuran formation was improved by optimizing the reaction conditions.

  已经开发出在3，5-位具有吸电子基团的α-吡喃酮骨架转化为二氢呋喃。用二甲基亚砜基亚甲基作为亚甲基转移试剂，将α-吡喃酮转化成二氢呋喃作为主要产物，并转化成1-甲基硫代吡喃-1-氧化物作为次要产物。通过优化反应条件提高了二氢呋喃形成的选择性。
• Polyketoenols and chelates. Glaucyrones and their reactions with magnesium methoxide
  作者：S. Richard Baker、Leslie Crombie

  DOI：10.1039/p19810000178

  日期：——

  complete ester exchange in the reaction of 3,3′-diacetyl-5,5′-bisethoxycarbonylglaucyrone (1) with excess of magnesium methoxide, in accord with the mechanism proposed. On reaction with the latter reagent, the two new glaucyrones give aromatic penta-esters (11) and (14), and their mechanisms of formation are discussed. Heating these penta-esters effects cyclisation to xanthyrones having aromatic side-chain

  使用先前论文的吡喃熔融方法，已经制备了3,3'，5,5'-四甲氧基羰基葡糖酮（2）和互变异构体不对称的3'-乙酰基-3,5,5'-三甲氧基葡糖酮（5）。根据提出的机理，可以调节条件以防止3,3'-二乙酰基-5,5'-双乙氧基羰基葡糖酮（1）与过量的甲醇镁反应中的完全酯交换。在与后一种试剂反应时，这两种新的青草酮产生了芳香族五酯（11）和（14），并讨论了它们的形成机理。加热这些五酯会环化成分别具有芳族侧链末端的x吨酮（13）和（16）。
• Tautomerically symmetrical and unsymmetrical glaucyrones: reactions with magnesium methoxide as a chelating base
  作者：S. Richard Baker、Leslie Crombie

  DOI：10.1039/c39800000213

  日期：——

  The first tautomerically unsymmetrical glaucyrone has been made, along with a second symmetrical type; their reactions with magnesium methoxide are informative of the part played by magnesium chelates in the chemistry of multi-1,3-dicarbonyls.

  已经制备了第一互变异构不对称的青草酮，以及第二对称的类型。它们与甲醇镁的反应说明了螯合镁在多1,3-二羰基化学中的作用。
• Baker, S. Richard; Cromble, Leslie; Loader, Charles, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1996, # 9, p. 2407 - 2420
  作者：Baker, S. Richard、Cromble, Leslie、Loader, Charles

  DOI：——

  日期：——
• BAKER S. R.; CROMBIE L.; DOVE R. V., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., PART 1, 1981, NO 1, 165-171
  作者：BAKER S. R.、 CROMBIE L.、 DOVE R. V.

  DOI：——

  日期：——