N,N-bis(m-methoxybenzyl)amine | 148234-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-bis(m-methoxybenzyl)amine
• 英文别名: bis(3-methoxylbenzyl)amine；Bis(3-methoxybenzyl)amine；bis(4-methoxybenzyl)amine；bis-(3-methoxy-benzyl)-amine；3.3'-Dimethoxy-dibenzylamin；Bis-(3-methoxy-benzyl)-amin；N,N-Di(3-Anisyl)amine；1-(3-methoxyphenyl)-N-[(3-methoxyphenyl)methyl]methanamine
• CAS: 148234-82-6
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₂
• 分子量: 257.332
• InChiKey: JXLCUAIBSKYKQV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  383.8±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.073±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-bis(m-methoxybenzyl)amine 在 正丁基锂 、 四溴化碳 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 ethyl 2-(bis(3-methoxybenzyl)amino)-3-bromohexanoate
  参考文献：
  名称：

  自由基 1,4-芳基迁移使 α-氨基-β-溴酸酯与芳基溴的远程交叉电偶偶联成为可能

  摘要：

  我们报告了一种前所未有的、高效的镍催化自由基中继，用于通过 1,4-芳基迁移/芳基化级联将 β-溴-α-苄基氨基酸酯与芳基溴进行远程交叉亲电偶联。β-溴-α-苄基氨基酸酯被认为是独特的分子支架，允许芳基迁移反应，这是自由基休战-微笑重排的概念新变体。该反应能够使用具有广泛底物范围和优异非对映选择性的长期稳定的 Ni/联吡啶/Zn 系统形成两个新的 C(sp 3 )-C(sp 2 ) 键，为远程芳基提供了一个有效的平台氨基酸酯通过氧化还原中性 C(sp 3 )-C(sp 2 ) 的迁移和芳基化) 键断裂。机械地，该级联反应由通过C（SP的产生相结合自由交亲电耦合和自由基1,4-芳迁移的两个强大的催化循环实现3）-centred从C的均裂自由基中间体（SP 3） -Br 键和瞬态烷基自由基转换为强大的 α-氨基烷基自由基。

  DOI：

  10.1002/anie.202106273
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯腈 在 ammonia borane 、 C₁₆H₂₉Cl₂CoN₂P 作用下， 反应 13.0h， 以95%的产率得到N,N-bis(m-methoxybenzyl)amine
  参考文献：
  名称：

  腈的轻度和选择性钴催化化学发散转移加氢

  摘要：

  在本文中，我们描述了腈的选择性钴催化化学发散转移氢化反应，以合成伯，仲和叔胺。溶剂效应对于选择性控制起着关键作用。该方法的普遍适用性以高化学选择性合成了70多种带有各种官能团的胺产物而得到了强调。此外，这种温和的系统实现了腈转移氢化的> 2000吨（周转数）。

  DOI：

  10.1002/anie.201608345

文献信息

• Phosphine-Free Manganese Catalyst Enables Selective Transfer Hydrogenation of Nitriles to Primary and Secondary Amines Using Ammonia–Borane
  作者：Koushik Sarkar、Kuhali Das、Abhishek Kundu、Debashis Adhikari、Biplab Maji

  DOI：10.1021/acscatal.0c05406

  日期：2021.3.5

  primary and secondary amines by nitrile hydrogenation, employing a borrowing hydrogenation strategy. A class of phosphine-free manganese(I) complexes bearing sulfur side arms catalyzed the reaction under mild reaction conditions, where ammonia–borane is used as the source of hydrogen. The synthetic protocol is chemodivergent, as the final product is either primary or secondary amine, which can be controlled

  在本文中，我们报告了采用借位氢化策略通过腈加氢合成伯胺和仲胺的方法。一类带有硫侧臂的无膦锰（I）络合物在温和的反应条件下催化反应，其中氨硼烷用作氢源。合成规程是化学发散的，因为最终产物是伯胺或仲胺，可以通过改变催化剂结构和反应介质的极性来控制。该方法的显着优点是该方案无需外部添加碱或其他添加剂即可运行，并且避免了其他腈加氢反应所需的高压二氢气体的使用。利用这种方法 以高收率合成了各种各样的伯胺，对称胺和不对称仲胺。涉及动力学实验和高水平DFT计算的机理研究表明，外球面脱氢和内球面加氢在催化循环中均主要起作用。
• Mild and Selective Cobalt‐Catalyzed Chemodivergent Transfer Hydrogenation of Nitriles
  作者：Zhihui Shao、Shaomin Fu、Mufeng Wei、Shaolin Zhou、Qiang Liu

  DOI：10.1002/anie.201608345

  日期：2016.11.14

  Herein, we describe a selective cobalt‐catalyzed chemodivergent transfer hydrogenation of nitriles to synthesize primary, secondary, and tertiary amines. The solvent effect plays a key role for the selectivity control. The general applicability of this procedure was highlighted by the synthesis of more than 70 amine products bearing various functional groups in high chemoselectivity. Moreover, this

  在本文中，我们描述了腈的选择性钴催化化学发散转移氢化反应，以合成伯，仲和叔胺。溶剂效应对于选择性控制起着关键作用。该方法的普遍适用性以高化学选择性合成了70多种带有各种官能团的胺产物而得到了强调。此外，这种温和的系统实现了腈转移氢化的> 2000吨（周转数）。
• Synthesis of Symmetric and Unsymmetric Secondary Amines from the Ligand-Promoted Ruthenium-Catalyzed Deaminative Coupling Reaction of Primary Amines
  作者：Pandula T. Kirinde Arachchige、Hanbin Lee、Chae S. Yi

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00649

  日期：2018.5.4

  found to be effective for the direct deaminative coupling of two primary amines to form secondary amines. The catalyst 1/L1 was highly chemoselective for promoting the coupling of two different primary amines to afford unsymmetric secondary amines. The analogous coupling of aniline with primary amines formed aryl-substituted secondary amines. The treatment of aniline-d7 with 4-methoxybenzylamine led to

  从四核Ru-H与邻苯二酚配体（1 / L1）配合物原位生成的催化体系被发现对于两个伯胺的直接脱氨反应形成仲胺是有效的。催化剂1 / L1具有高度化学选择性，可促进两种不同伯胺的偶联，从而获得不对称仲胺。苯胺与伯胺的类似偶联形成芳基取代的仲胺。用4-甲氧基苄胺处理苯胺-d 7导致偶联产物在CH 2上具有明显的氘掺入（18％D）。在从4-甲氧基苄胺的偶联反应中分离出的产物的α-碳上观察到最明显的碳同位素效应（C（1）= 1.015（2））。通过测量4-甲氧基苯胺与一系列对位取代的苄胺4-XC 6 H 4 CH 2 NH 2（X = OMe，Me，H，F，CF 3）的偶联反应速率来构建Hammett图（ ρ= −0.79±0.1）。基于这些结果，提出了一种可行的偶联反应机理。催化偶联方法提供了操作上简单且化学选择性的仲胺产物合成，而无需使用任何反应性试剂或形成浪费的副产物。
• A simple and efficient oxidation of primary and secondary benzylamines to acids using table salt in aqueous medium
  作者：Ajay Kishor Kushawaha、Arvind Kumar Jaiswal、Shubham Pandey、Koneni V. Sashidhara

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132502

  日期：2021.11

  Herein, we have developed a novel, simple, efficient method for the oxidation of aromatic benzylamines to corresponding acids using common table salt in aqueous medium. Oxidation of benzylamine was achieved by using NaCl (20 mol%) as a catalyst, NaOH (4 equiv) and TBHP (5 equiv) as oxidant, in moderate to good yields (34–84%). Control experiments revealed that in situ generated ClO2− ion is the active

  在此，我们开发了一种新颖、简单、有效的方法，用于在水性介质中使用普通食盐将芳香苄胺氧化成相应的酸。通过使用 NaCl（20 mol%）作为催化剂，NaOH（4 当量）和 TBHP（5 当量）作为氧化剂，以中等至良好的产率（34-84%）实现苄胺的氧化。对照实验表明，原位生成的 ClO 2 -离子是催化剂的活性形式。这种方法也可以扩大规模，以方便获得工业上重要的对苯二甲酸。该研究提供了各种具有广泛官能团耐受性的伯胺和仲苄胺的轻松进入。
• Heterogeneously catalyzed self-condensation of primary amines to secondary amines by supported copper catalysts
  作者：Insu Kim、Shintaro Itagaki、Xiongjie Jin、Kazuya Yamaguchi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1039/c3cy00405h

  日期：——

  Self-condensation of primary amines to symmetrically substituted secondary amines could efficiently be promoted by an inexpensive supported copper catalyst, Cu/Al2O3, easily prepared by the reduction of the hydroxide precursor, Cu(OH)x/Al2O3. Various kinds of structurally diverse primary amines including benzylamine, picolylamine, and aliphatic amine derivatives could selectively be converted into

  廉价的负载型铜催化剂Cu / Al 2 O 3可通过还原氢氧化物前体Cu（OH）x / Al 2 O 3轻松制备，从而有效地促进伯胺向对称取代的仲胺的自缩合。各种结构不同的伯胺，包括苄胺， 苦瓜胺，并且脂肪族胺衍生物可以选择性地转化为相应的仲胺，且产率中等至优异，而在Ar或H 2的1 atm中没有任何助催化剂，例如碱和稳定的配体。与Ar中的反应相比，H 2中的反应对所需仲胺的选择性更高。H 2的作用是促进N-烷基亚胺的氢化和稳定活性Cu（0）物种。另外，在Cu / Al 2 O 3的存在下，可以通过伯胺与醇的N-烷基化和醛的还原胺化来有效地合成不对称取代的仲胺。观察到的催化确实是非均质的，并且回收的Cu / Al2 O 3催化剂可再用于自冷凝，而不会显着降低其催化性能。已经提出了涉及伯胺的脱氢和缩合为N-烷基亚胺然后氢化的反应机理，即所谓的“借用氢途径”。