(S)-(+)-1-phenyl-2,2-dimethyl-1,3-propanediol | 52178-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-1-phenyl-2,2-dimethyl-1,3-propanediol
• 英文别名: (R)-phencydiol；(1R)-2,2-dimethyl-1-phenylpropane-1,3-diol；1-phenyl-2,2-dimethyl-1,3-propanediol；(R)-(-)-1-phenyl-2,2-dimethyl-1,3-propanediol；(R)-2,2-dimethyl-1-phenyl-1,3-propanediol；2,2-dimethyl-1-phenyl-1,3-propanediol
• CAS: 52178-66-2
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: UTWCLCFHXYGTTF-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.5±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-1-phenyl-2,2-dimethyl-1,3-propanediol 在 磷酸 、 potassium tert-butylate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (2S,4R)-5,5-dimethyl-4-phenyl-2-pyridin-2-yl-1,3,2lambda5-dioxaphosphinane 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  一些新型手性非外消旋吡啶基-2-膦酸酯的不寻常构象方面

  摘要：

  吡啶基-2-膦酰基二氯化物（6）与1-苯基-2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇（9）的反应生成两个差向异构的2-氧代-2-（2-吡啶基）-4-苯基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂膦酰基（10a，b）。可以将这些分离，并基于31 P NMR光谱确定立体化学。对于10a，吡啶基取代基轴向排列在磷处。由2D NMR实验得出的论据表明，吡啶的氮被锁定在一个构象中，由此吡啶基的氮指向六元环上。换句话说，它被锁定在两个环氧取代基之间。X射线晶体测定证实了这一结论。10a的氧化用过氧化氢生成N-氧化物（12）。12的晶体结构表明，尽管空间严重拥挤，但NO键也位于六元环上。用三氟甲磺酸甲酯将10a甲基化，得到N-甲基吡啶鎓盐（13）。NMR实验表明，在这种情况下，甲基化的氮已变成六元环的“外侧”。基于NMR数据，10a的硼烷加合物似乎具有这样的构型，其中配合的硼烷位于六元环的正外部。尽管未获得晶体结构

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00414-1
• 作为产物：
  描述：

  (6S,3E)-6-hydroxy-5,5-dimethyl-6-phenylhex-3-enoic acid dimethylamide 在 lithium aluminium tetrahydride 、 二甲基硫 、 氧气 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-(+)-1-phenyl-2,2-dimethyl-1,3-propanediol
  参考文献：
  名称：

  高度取代的对映体纯的烯丙基硼酸酯的合成及其对醛的立体选择性加成反应的研究

  摘要：

  通过σ重排获得具有易得的酒石酸酯衍生物的非对映体纯的烯丙基硼酸酯。进行烯丙基加成，并研究了γ-二取代烯丙基硼酸酯的影响。发现高度γ-取代的硼酸酯会导致相应的对映异构体富集的纯烯丙基醇具有完全E构型。本文提出了它们的合成及反应机理。

  DOI：

  10.1021/jo402130u

文献信息

• 3,3′-Bithiophene-Based Chiral Bisphosphine Oxides as Organocatalysts in Silicon-Derived Lewis Acid Mediated Reactions
  作者：Sergio Rossi、Tiziana Benincori、Laura Maria Raimondi、Maurizio Benaglia

  DOI：10.1055/s-0039-1690777

  日期：2020.4

  This account summarizes the development of new biheteroaromatic chiral bisphosphine oxides. 3,3′-Bithiophene-based phosphine oxides (BITIOPOs) have been successfully used as organocatalysts to promote Lewis base catalyzed, Lewis acid mediated stereoselective transformations. These highly electron-rich compounds, in combination with trichorosilyl derivatives (allyltrichlorosilane and silicon tetrachloride)

  该帐户总结了新的双杂芳族手性双膦氧化物的开发。3,3'-联噻吩基氧化膦 (BITIOPO) 已成功用作有机催化剂，以促进路易斯碱催化、路易斯酸介导的立体选择性转化。这些高度富电子的化合物与三氯甲硅烷基衍生物（烯丙基三氯硅烷和四氯化硅）结合，生成高价硅物质，在高度非对映选择性和对映选择性有机反应中充当手性路易斯酸。详细讨论了与这些应用程序相关的几个相关示例。
• Novel enantioselective direct aldol-type reaction promoted by a chiral phosphine oxide as an organocatalyst
  作者：Shunsuke Kotani、Yasushi Shimoda、Masaharu Sugiura、Makoto Nakajima

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.05.065

  日期：2009.8

  Chiral phosphine oxide successfully catalyzed the direct aldol-type reactions of cyclohexanone derivatives and benzaldehyde derivatives in high stereoselectivities. The reaction mechanism involves the in situ formation of trichlorosilyl enol ethers. The present reaction could be extended to the cross-aldol reactions between two aldehydes.

  手性氧化膦以高的立体选择性成功催化了环己酮衍生物和苯甲醛衍生物的直接羟醛型反应。反应机理涉及三氯甲硅烷基烯醇醚的原位形成。本反应可以扩展到两个醛之间的交叉-羟醛反应。
• Phase-Transfer Synthesis of Optically Pure Oxetanes Obtained from 1,2,2-Trisubstituted 1,3-Propanediols
  作者：Hu Xianming、Richard M. Kellogg

  DOI：10.1055/s-1995-3939

  日期：1995.5

  Treatment of the 3-monomethanesulfonates of 1,2,2-trisubstituted 1,3-propanediols under phase-transfer conditions affords 2-aryl (or alkyl)-3,3-dialkyloxetanes. Twelve oxetanes have been obtained by this method; three of these oxetanes have been obtained enantiomerically pure as both enantiomers starting from the appropriate enantiomerically pure 1,3-diols. In these reactions the chiral center does not undergo inversion and the oxetanes have the same absolute configuration as the starting 1,3-diols.

  在相转移条件下对1,2,2-三取代1,3-丙二醇的3-单甲磺酸酯进行处理，可以得到2-芳基（或烷基）-3,3-二烷氧杂环丁烷。通过这种方法获得了十二种氧杂环丁烷；其中三种氧杂环丁烷是作为两个对映体从相应的对映体纯的1,3-二醇中获得的。在这些反应中，手性中心不发生反转，氧杂环丁烷与起始的1,3-二醇具有相同的绝对构型。
• Acid catalyzed ring-opening reactions of optically pure 2-aryl-3,3-dimethyloxetanes
  作者：Hu Xianming、Richard M. Kellogg

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00173-m

  日期：1995.6

  Some ring-opening reactions of optically pure 2-aryl-3,3-dimethyl oxetanes have been examined under strongly protic or Lewis acid conditions. Ring-opening occurred at the benzylic position and partial inversion of configuration was observed in the case of hydrolysis or alcoholysis of the optically pure oxetanes catalyzed by H2SO4. The acid concentration affects the degree of inversion of configuration

  已经在强质子或路易斯酸条件下检查了光学纯的2-芳基-3,3-二甲基氧杂环丁烷的一些开环反应。在H 2 SO 4催化的光学纯的氧杂环丁烷的水解或醇解的情况下，在苄基位置发生开环并且观察到构型的部分反转。酸浓度影响水或甲醇中构型的转化程度。在路易斯酸（BF 3醚）的辅助下，与正丁基锂或硫醇锂反应，得到相应的β-取代的苄醇。现在取代发生在受阻最少的碳原子上，不对称中心的构型不受影响。
• Optical enrichment in enzyme-catalyzed resolution of 1-aryl-2,2-dimethyl-1,3-propanediols
  作者：Chandrani Mukherjee、Prabhu P. Mohapatra、Dani Youssef、Amitabh Jha

  DOI：10.1139/cjc-2016-0341

  日期：2017.1

  Novozym® 435 efficiently catalyzed the chemo-, regio-, and enantioselective transesterification of 1-aryl-2,2-dimethyl-1,3-propanediols in different organic solvents with vinyl acetate as the acetyl donor at room temperature. This enzyme-catalyzed chemical transformation method provides an efficient route for optically enriched propanediol derivatives.

  Novozym® 435在不同有机溶剂中高效催化了1-芳基-2,2-二甲基-1,3-丙二醇与醋酸乙烯酯在室温下的化学、位置和对映选择性酯交换反应。这种酶催化的化学转化方法为光学富集的丙二醇衍生物提供了高效途径。