(2S,4R)-5,5-Dimethyl-4-phenyl-[1,3,2]dioxaphosphinane 2-oxide | 161853-73-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,4R)-5,5-Dimethyl-4-phenyl-[1,3,2]dioxaphosphinane 2-oxide
• 英文别名: (4R)-5,5-dimethyl-2-oxido-4-phenyl-1,3,2-dioxaphosphinan-2-ium
• CAS: 161853-73-2
• 化学式: C₁₁H₁₅O₃P
• 分子量: 226.212
• InChiKey: YAXJVRNCPROEQV-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.2±22.0 °C(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R)-5,5-Dimethyl-4-phenyl-[1,3,2]dioxaphosphinane 2-oxide 在 四氯化碳 、 三乙胺 作用下， 生成 (RS)-2-chloro-2-oxo-5,5-dimethyl-4-(R)-phenyl-1,3,2-dioxaphosphorinane
  参考文献：
  名称：

  （S）-2H-2-oxo-5,5-二甲基-4（R）-苯基-1,3,2-二氧杂磷杂环丁烷，一种使用31 P NMR对映体过量测定未保护氨基酸的新试剂

  摘要：

  在水溶液中可以轻松制备标题膦烷2和非保护氨基酸的非对映异构酰胺衍生物，在31 P NMR光谱中显示出分离良好的信号，从而可以准确测定ee。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(94)80081-2
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-2-羟基-5,5-二甲基-4-苯基-1,3,2-二噁磷己环 2-氧化物 在 lithium aluminium tetrahydride 、 乙醇 、 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (2S,4R)-5,5-Dimethyl-4-phenyl-[1,3,2]dioxaphosphinane 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  （S）-2H-2-oxo-5,5-二甲基-4（R）-苯基-1,3,2-二氧杂磷杂环丁烷，一种使用31 P NMR对映体过量测定未保护氨基酸的新试剂

  摘要：

  在水溶液中可以轻松制备标题膦烷2和非保护氨基酸的非对映异构酰胺衍生物，在31 P NMR光谱中显示出分离良好的信号，从而可以准确测定ee。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(94)80081-2

文献信息

• Unusual conformational aspects of some novel chiral non-racemic pyridinyl-2-phosphonates
  作者：A.C. Dros、R.W.J. Zijlstra、P.Th. Van Duijnen、A.L. Spek、H. Kooijman、R.M. Kellogg

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00414-1

  日期：1998.7

  borane adduct of 10a appears on the basis of NMR data to have a conformation wherein the complexed borane is located just outside of the six-membered ring. Although crystal structures have not been obtained the pyridinyl-2-thiophosphonates (15a,b) obtained from treatment of 10a and 10b with [(4-MeOC6H4)2PS]2 appear to have the same conformational properties as 10a and 10b. Restricted Hartree-Fock geometry

  吡啶基-2-膦酰基二氯化物（6）与1-苯基-2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇（9）的反应生成两个差向异构的2-氧代-2-（2-吡啶基）-4-苯基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂膦酰基（10a，b）。可以将这些分离，并基于31 P NMR光谱确定立体化学。对于10a，吡啶基取代基轴向排列在磷处。由2D NMR实验得出的论据表明，吡啶的氮被锁定在一个构象中，由此吡啶基的氮指向六元环上。换句话说，它被锁定在两个环氧取代基之间。X射线晶体测定证实了这一结论。10a的氧化用过氧化氢生成N-氧化物（12）。12的晶体结构表明，尽管空间严重拥挤，但NO键也位于六元环上。用三氟甲磺酸甲酯将10a甲基化，得到N-甲基吡啶鎓盐（13）。NMR实验表明，在这种情况下，甲基化的氮已变成六元环的“外侧”。基于NMR数据，10a的硼烷加合物似乎具有这样的构型，其中配合的硼烷位于六元环的正外部。尽管未获得晶体结构
• Formation of Diphosphates. A NMR Study on the Mechanism and Stereochemistry of Diphosphate Formation from Chiral Dioxaphosphorinanes
  作者：Ron Hulst、Johanna M. Visser、N. Koen de Vries,、Robert W. J. Zijlstra、Huub Kooijman、Wilberth Smeets、Anthony L. Spek、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ja992770k

  日期：2000.4.1

  During the use of chiral 2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinanesas derivatizing reagents in the enantiomeric excess determination of amines, alcohols, and unprotected amino acids, minor traces of side reaction products were observed by 1 H and 31 P NMR spectroscopy. Analysis of the reaction mixture showed that the side products are in fact diphosphates and several intermediates leading to their formation.

  在使用手性 2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinanes 作为衍生试剂测定胺、醇和未保护氨基酸的对映体过量时，通过 1 H 和 31 P NMR 光谱观察到少量副反应产物。反应混合物的分析表明副产物实际上是二磷酸盐和导致它们形成的几种中间体。从分析、机械和立体化学的角度来看，对导致二磷酸盐的意想不到的新反应中间体的研究特别令人感兴趣。由于对映体纯和外消旋形式的起始材料易于结构修饰，并且易于获得氧标记材料以对中间体和二磷酸盐进行完整的结构解析，因此我们完成了完整的结构分析。
• Synthesis of New 4-Thiazolidinylphosphonates via Stereoselective<i>Pudovik</i>Reaction
  作者：Harald Gröger、Jürgen Martens

  DOI：10.1080/00397919608003543

  日期：1996.5

  Diastereomeric pure phosphite anions 2 adds to the C=N bond of 3-thiazolines 3 to give the corresponding derivatives 4 of the pharmacological active 4-thiazolidinylphosphonates 1 via Pudovik reaction.
• (S)-2H-2-oxo-5,5-dimethyl-4(R)-phenyl-1,3,2-dioxaphosphorinane, a new reagent for the enantiomeric excess determination of unprotected amino acids using 31P NMR
  作者：Ron Hulst、Robert W.J. Zijlstra、N.Koen de Vries、Ben L. Feringa

  DOI：10.1016/0957-4166(94)80081-2

  日期：1994.9

  Diastereomeric amide derivatives of title phosphorinane 2 and unprotected amino acids are easily prepared in aqueous solutions, showing well separated signals in the 31P NMR spectra allowing accurate e.e. determination.

  在水溶液中可以轻松制备标题膦烷2和非保护氨基酸的非对映异构酰胺衍生物，在31 P NMR光谱中显示出分离良好的信号，从而可以准确测定ee。