(3S,5S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-((4-methoxybenzyl)oxy)-5-methylhex-1-yne | 1415730-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,5S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-((4-methoxybenzyl)oxy)-5-methylhex-1-yne
• 英文别名: tert-butyl-[(3S,5S)-6-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5-methylhex-1-yn-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 1415730-31-2
• 化学式: C₂₁H₃₄O₃Si
• 分子量: 362.585
• InChiKey: YUCOVFZLIMCVGU-PKOBYXMFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.26
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,5S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-((4-methoxybenzyl)oxy)-5-methylhex-1-yne 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以97%的产率得到(2S,4S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-hex-5-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of the C13–32 spiroacetal fragment of spirangien A

  摘要：

  Stereoselective synthesis of an advanced intermediate towards the highly cytotoxic polyketide metabolite spirangien A was achieved. A key step in the synthesis was installation of the C23 stereocentre by a substrate controlled C22-23 aldol reaction. Comparison of this result with previous literature reports suggests that the facial preference of the aldehyde controls the outcome of the C22-23 aldol coupling and depends on the 027/25 protecting groups when reacting with complex ketones, which contain the C17-15 stereochemistry. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.06.012
• 作为产物：
  描述：

  (R)-methyl 3-((4-methoxybenzyl)oxy)-2-methylpropanoate 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 邻苯二甲酸二甲酯 、 水 、 dimethyl sulfide borane 、 二异丁基氢化铝 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 (3S,5S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-((4-methoxybenzyl)oxy)-5-methylhex-1-yne
  参考文献：
  名称：

  螺旋藻A和B的C22-23模型羟醛偶联的立体选择性

  摘要：

  制备了一个模型系统，以研究关键的C22-23醛醇偶合体对合成螺旋藻A和B的非对映选择性。模型3的烯醇锂与不同保护的醛4（丙酮化物）和5（甲硅烷基）结合，在两种情况下，分别使用3：1和3.5：1 dr都支持非天然（S）异构体。由醛保护基诱导的对醛醇的立体选择性没有任何显着影响，这与以前的文献报道形成了对比。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.10.008

文献信息

• Stereoselectivity of model C22–23 aldol coupling for spirangiens A & B
  作者：Claire Gregg、Michael V. Perkins

  DOI：10.1016/j.tet.2012.10.008

  日期：2013.1

  the key C22–23 aldol coupling for the synthesis of spirangiens A & B. The lithium enolate of model ketone 3 was coupled with the differently protected aldehydes 4 (acetonide) and 5 (silyl) giving 3:1 and 3.5:1 dr, respectively, in favour of the unnatural (S) isomer in both cases. The lack of any significant effect on the aldol stereoselectivity induced by the aldehyde protecting groups contrasts with

  制备了一个模型系统，以研究关键的C22-23醛醇偶合体对合成螺旋藻A和B的非对映选择性。模型3的烯醇锂与不同保护的醛4（丙酮化物）和5（甲硅烷基）结合，在两种情况下，分别使用3：1和3.5：1 dr都支持非天然（S）异构体。由醛保护基诱导的对醛醇的立体选择性没有任何显着影响，这与以前的文献报道形成了对比。
• Stereoselective synthesis of the C13–32 spiroacetal fragment of spirangien A
  作者：Claire Gregg、Michael V. Perkins

  DOI：10.1016/j.tet.2013.06.012

  日期：2013.8

  Stereoselective synthesis of an advanced intermediate towards the highly cytotoxic polyketide metabolite spirangien A was achieved. A key step in the synthesis was installation of the C23 stereocentre by a substrate controlled C22-23 aldol reaction. Comparison of this result with previous literature reports suggests that the facial preference of the aldehyde controls the outcome of the C22-23 aldol coupling and depends on the 027/25 protecting groups when reacting with complex ketones, which contain the C17-15 stereochemistry. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.