methyl 7-[(1R,2S)-2-{(1R,2Z)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-1-hydroxy-2-octenyl}-3-oxo-8,8-diphenyl-6,10-dioxaspiro[4.5]dec-1-yl]heptanoate | 351194-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 7-[(1R,2S)-2-{(1R,2Z)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-1-hydroxy-2-octenyl}-3-oxo-8,8-diphenyl-6,10-dioxaspiro[4.5]dec-1-yl]heptanoate
• 英文别名: methyl 7-[(3S,4R)-3-[(Z,1R)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-1-hydroxyoct-2-enyl]-2-oxo-8,8-diphenyl-6,10-dioxaspiro[4.5]decan-4-yl]heptanoate
• CAS: 351194-24-6
• 化学式: C₄₄H₅₈O₆Si
• 分子量: 711.026
• InChiKey: OPTRMZFCEVJRPZ-GYASGLGRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.46
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 7-[(1R,2S)-2-{(1R,2Z)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-1-hydroxy-2-octenyl}-3-oxo-8,8-diphenyl-6,10-dioxaspiro[4.5]dec-1-yl]heptanoate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 borate-HCl buffer 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.66h， 生成 甲基前列腺素E1
  参考文献：
  名称：

  环戊烯-3,5-二酮单缩醛的串联1,4-加成-羟醛反应催化对映选择性合成前列腺素E1甲酯

  摘要：

  共轭加成反应是有机合成中最重要的碳-碳键形成反应之一，在不对称迈克尔加成和有机金属试剂的 1,4-加成方面取得了相当大的进展。最近，已经报道了高对映选择性铜催化的二有机锌试剂与烯酮的共轭加成反应。在为此目的引入的各种手性配体中，我们实验室开发的亚磷酰胺 4 在（功能化的）二烷基锌 (R2Zn) 试剂与六元、七元和八元环烯酮的反应中显示出几乎完全的立体控制。在这种方法的基础上，催化路线现在可用于对映异构纯产品，在其结构中嵌入环己烷和更大的环。相比之下，催化对映选择性 1,4-加成到 2-环戊烯酮是一项重大挑战，特别是因为手性环戊烷结构在天然产物中无处不在。当在分子筛存在下将 Et2Zn 添加到 2-环戊烯酮中时，我们使用基于 TADDOL 的亚磷酰胺配体获得了高达 62% 的 ee。此外，通过使用手性双齿亚磷酰胺配体，对映选择性提高到 83%。Chan 使用二亚磷酸酯配体达到 89% ee，而

  DOI：

  10.1021/ja015900+
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-dimethyl(phenyl)silyl-2-octenal 、 8,8-diphenyl-6,10-dioxaspiro[4.5]dec-3-en-2-one 、 bis(methyl 6-heptanoate)zinc 在 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 、 methyl 7-[(1R,2S)-2-{(1R,2Z)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-1-hydroxy-2-octenyl}-3-oxo-8,8-diphenyl-6,10-dioxaspiro[4.5]dec-1-yl]heptanoate 、 、
  参考文献：
  名称：

  环戊烯-3,5-二酮单缩醛的串联1,4-加成-羟醛反应催化对映选择性合成前列腺素E1甲酯

  摘要：

  共轭加成反应是有机合成中最重要的碳-碳键形成反应之一，在不对称迈克尔加成和有机金属试剂的 1,4-加成方面取得了相当大的进展。最近，已经报道了高对映选择性铜催化的二有机锌试剂与烯酮的共轭加成反应。在为此目的引入的各种手性配体中，我们实验室开发的亚磷酰胺 4 在（功能化的）二烷基锌 (R2Zn) 试剂与六元、七元和八元环烯酮的反应中显示出几乎完全的立体控制。在这种方法的基础上，催化路线现在可用于对映异构纯产品，在其结构中嵌入环己烷和更大的环。相比之下，催化对映选择性 1,4-加成到 2-环戊烯酮是一项重大挑战，特别是因为手性环戊烷结构在天然产物中无处不在。当在分子筛存在下将 Et2Zn 添加到 2-环戊烯酮中时，我们使用基于 TADDOL 的亚磷酰胺配体获得了高达 62% 的 ee。此外，通过使用手性双齿亚磷酰胺配体，对映选择性提高到 83%。Chan 使用二亚磷酸酯配体达到 89% ee，而

  DOI：

  10.1021/ja015900+

文献信息

• Catalytic Enantioselective Synthesis of Prostaglandin E₁ Methyl Ester Using a Tandem 1,4-Addition-Aldol Reaction to a Cyclopenten-3,5-dione Monoacetal
  作者：Leggy A. Arnold、Robert Naasz、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ja015900+

  日期：2001.6.1

  Conjugate addition reactions are among the most important carbon-carbon bond formation reactions in organic synthesis, and considerable progress has been made in the development of asymmetric Michael additions and 1,4-additions of organometallic reagents. Recently, highly enantioselective copper-catalyzed conjugate addition reactions of diorganozinc reagents to enones have been reported. Among the

  共轭加成反应是有机合成中最重要的碳-碳键形成反应之一，在不对称迈克尔加成和有机金属试剂的 1,4-加成方面取得了相当大的进展。最近，已经报道了高对映选择性铜催化的二有机锌试剂与烯酮的共轭加成反应。在为此目的引入的各种手性配体中，我们实验室开发的亚磷酰胺 4 在（功能化的）二烷基锌 (R2Zn) 试剂与六元、七元和八元环烯酮的反应中显示出几乎完全的立体控制。在这种方法的基础上，催化路线现在可用于对映异构纯产品，在其结构中嵌入环己烷和更大的环。相比之下，催化对映选择性 1,4-加成到 2-环戊烯酮是一项重大挑战，特别是因为手性环戊烷结构在天然产物中无处不在。当在分子筛存在下将 Et2Zn 添加到 2-环戊烯酮中时，我们使用基于 TADDOL 的亚磷酰胺配体获得了高达 62% 的 ee。此外，通过使用手性双齿亚磷酰胺配体，对映选择性提高到 83%。Chan 使用二亚磷酸酯配体达到 89% ee，而