(Z)-3-dimethyl(phenyl)silyl-2-octenal | 351194-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-3-dimethyl(phenyl)silyl-2-octenal
• 英文别名: (2Z)-3-(Dimethylphenylsilyl)-2-octenal；(Z)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]oct-2-enal
• CAS: 351194-19-9
• 化学式: C₁₆H₂₄OSi
• 分子量: 260.451
• InChiKey: LFCGXVRQMPBRRN-SSZFMOIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.85
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-dimethyl(phenyl)silyl-2-octenal 、 8,8-diphenyl-6,10-dioxaspiro[4.5]dec-3-en-2-one 、 bis(methyl 6-heptanoate)zinc 在 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 、 methyl 7-[(1R,2S)-2-{(1R,2Z)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-1-hydroxy-2-octenyl}-3-oxo-8,8-diphenyl-6,10-dioxaspiro[4.5]dec-1-yl]heptanoate 、 、
  参考文献：
  名称：

  环戊烯-3,5-二酮单缩醛的串联1,4-加成-羟醛反应催化对映选择性合成前列腺素E1甲酯

  摘要：

  共轭加成反应是有机合成中最重要的碳-碳键形成反应之一，在不对称迈克尔加成和有机金属试剂的 1,4-加成方面取得了相当大的进展。最近，已经报道了高对映选择性铜催化的二有机锌试剂与烯酮的共轭加成反应。在为此目的引入的各种手性配体中，我们实验室开发的亚磷酰胺 4 在（功能化的）二烷基锌 (R2Zn) 试剂与六元、七元和八元环烯酮的反应中显示出几乎完全的立体控制。在这种方法的基础上，催化路线现在可用于对映异构纯产品，在其结构中嵌入环己烷和更大的环。相比之下，催化对映选择性 1,4-加成到 2-环戊烯酮是一项重大挑战，特别是因为手性环戊烷结构在天然产物中无处不在。当在分子筛存在下将 Et2Zn 添加到 2-环戊烯酮中时，我们使用基于 TADDOL 的亚磷酰胺配体获得了高达 62% 的 ee。此外，通过使用手性双齿亚磷酰胺配体，对映选择性提高到 83%。Chan 使用二亚磷酸酯配体达到 89% ee，而

  DOI：

  10.1021/ja015900+
• 作为产物：
  描述：

  1-庚炔 在 4-甲基吡啶 、 正丁基锂 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (Z)-3-dimethyl(phenyl)silyl-2-octenal
  参考文献：
  名称：

  铜（II）催化水中活化炔烃的甲硅烷基化：非对映发散获得 E-或 Z-β-甲硅烷基-α，β-不饱和羰基和羧基化合物

  摘要：

  研究了铜（II）催化的取代炔基羰基化合物的硅烷化反应。通过在室温和开放气氛下在水中活化 Me 2 PhSiBpin，可以高产率合成与羰基共轭的乙烯基硅烷。使用甲硅烷基共轭加成策略发现了对烯烃几何形状的惊人非对映发散途径：醛和酮具有 Z 选择性，而酯和酰胺仅转化为E 产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201310695

文献信息

• Catalytic Enantioselective Synthesis of (−)-Prostaglandin E₁ Methyl Ester Based on a Tandem 1,4-Addition−Aldol Reaction
  作者：Leggy A. Arnold、Robert Naasz、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jo025987x

  日期：2002.10.1

  catalyst result in highly functionalized cyclopentane building blocks with ee's up to 97%. A new synthesis of cyclopentene-3,5-dione monoacetals is presented as well as its use in a tandem 1,4-addition-aldol protocol for the catalytic asymmetric total synthesis of (-)-PGE(1) methyl ester. This synthesis represents a new approach to this class of natural products. By using only 3 mol % of an enantiomerically

  在原位生成的Cu（OTf）（2）/手性亚磷酰胺催化剂的存在下，二烷基锌试剂与环戊烯3,5-二酮单缩醛的催化对映选择性1,4-加成和串联1,4-加成-羟醛反应导致高度实用的环戊烷构建基，ee高达97％。介绍了环戊烯3,5-二酮单缩醛的一种新合成方法，以及它在串联1，-加成-醛醇规程中用于（-）-PGE（1）甲酯催化不对称全合成的用途。这种合成代表了这类天然产物的新方法。通过在关键步骤中仅使用3 mol％的对映体纯催化剂，可以立即建立PGE（1）基本结构的三个立体中心的绝对构型。
• Catalytic Enantioselective Synthesis of Prostaglandin E₁ Methyl Ester Using a Tandem 1,4-Addition-Aldol Reaction to a Cyclopenten-3,5-dione Monoacetal
  作者：Leggy A. Arnold、Robert Naasz、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ja015900+

  日期：2001.6.1

  Conjugate addition reactions are among the most important carbon-carbon bond formation reactions in organic synthesis, and considerable progress has been made in the development of asymmetric Michael additions and 1,4-additions of organometallic reagents. Recently, highly enantioselective copper-catalyzed conjugate addition reactions of diorganozinc reagents to enones have been reported. Among the

  共轭加成反应是有机合成中最重要的碳-碳键形成反应之一，在不对称迈克尔加成和有机金属试剂的 1,4-加成方面取得了相当大的进展。最近，已经报道了高对映选择性铜催化的二有机锌试剂与烯酮的共轭加成反应。在为此目的引入的各种手性配体中，我们实验室开发的亚磷酰胺 4 在（功能化的）二烷基锌 (R2Zn) 试剂与六元、七元和八元环烯酮的反应中显示出几乎完全的立体控制。在这种方法的基础上，催化路线现在可用于对映异构纯产品，在其结构中嵌入环己烷和更大的环。相比之下，催化对映选择性 1,4-加成到 2-环戊烯酮是一项重大挑战，特别是因为手性环戊烷结构在天然产物中无处不在。当在分子筛存在下将 Et2Zn 添加到 2-环戊烯酮中时，我们使用基于 TADDOL 的亚磷酰胺配体获得了高达 62% 的 ee。此外，通过使用手性双齿亚磷酰胺配体，对映选择性提高到 83%。Chan 使用二亚磷酸酯配体达到 89% ee，而
• Copper(II)-Catalyzed Silylation of Activated Alkynes in Water: Diastereodivergent Access to<i>E</i>- or<i>Z</i>-β-Silyl-α,β-Unsaturated Carbonyl and Carboxyl Compounds
  作者：Joseph A. Calderone、Webster L. Santos

  DOI：10.1002/anie.201310695

  日期：2014.4.14

  Copper(II)‐catalyzed silylation of substituted alkynylcarbonyl compounds was investigated. Through the activation of Me2PhSiBpin in water at room temperature and open atmosphere, vinylsilanes conjugated to carbonyl groups are synthesized in high yield. A surprising diastereodivergent access to olefin geometry was discovered using a silyl conjugate addition strategy: aldehydes and ketones were Z selective

  研究了铜（II）催化的取代炔基羰基化合物的硅烷化反应。通过在室温和开放气氛下在水中活化 Me 2 PhSiBpin，可以高产率合成与羰基共轭的乙烯基硅烷。使用甲硅烷基共轭加成策略发现了对烯烃几何形状的惊人非对映发散途径：醛和酮具有 Z 选择性，而酯和酰胺仅转化为E 产物。