2-methoxy-N-(2-(phenylsulfonyl)ethyl)aniline | 413608-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-methoxy-N-(2-(phenylsulfonyl)ethyl)aniline
• 英文别名: N-[2-(benzenesulfonyl)ethyl]-2-methoxyaniline
• CAS: 413608-55-6
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₃S
• 分子量: 291.371
• InChiKey: VEXKEMTTZVKUED-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  498.0±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.236±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  63.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methoxy-N-(2-(phenylsulfonyl)ethyl)aniline 在 dirhodium tetraacetate Amberlyst (R) 15 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 methyl 7-methoxy-3-methylindole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N–H Insertion reactions of rhodium carbenoids. Part 3.1 The development of a modified Bischler indole synthesis and a new protecting-group strategy for indoles

  摘要：

  一种改进的Bischler吲哚合成方法已被开发，其中关键步骤是铑卡宾中间体从α-重氮-β-酮酯与苯胺的N-H插入反应。因此，N-甲基苯胺1与重氮酮酯2在二铑(II)醋酸盐存在下反应生成(N-芳氨基)酮3，使用三氟化硼-乙酸乙酯或酸性离子交换树脂进行环化反应得到吲哚4。为了将这种方法扩展到N-未取代的吲哚的合成，开发了一种新的吲哚保护基团策略。在此过程中，苯胺与α,β-不饱和酯或砜反应生成共轭加成产物6和9，其环化反应生成吲哚8和11。N-(2-乙氧羰基乙基)- 和 -(2-砜乙基)- 保护基团通过用碱处理从吲哚8和11中容易地去除。

  DOI：

  10.1039/b202666j
• 作为产物：
  描述：

  苯基乙烯基砜 、 邻甲氧基苯胺 在 potassium tert-butylate 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.17h， 以98%的产率得到2-methoxy-N-(2-(phenylsulfonyl)ethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  铜催化的芳族胺或芳族氮杂-杂环的Aza-Michael加成反应生成α，β-不饱和烯烃

  摘要：

  描述了芳族胺和芳族氮杂杂环对α，β-不饱和烯烃的高效且温和的Cu催化的共轭加成反应。在环境温度下，由廉价的CuCl，易得的膦或咪唑鎓盐和KO t -Bu的混合物原位生成的3–7 mol％的Cu络合物促进了这种转变。可以高效，有选择地合成大量β-氨基砜，β-氨基腈和β-氨基羰基化合物（62–99％）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00341

文献信息

• Copper-Catalyzed Aza-Michael Addition of Aromatic Amines or Aromatic Aza-Heterocycles to α,β-Unsaturated Olefins
  作者：Seongcheol Kim、Seongil Kang、Gihyeon Kim、Yunmi Lee

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00341

  日期：2016.5.20

  A highly efficient and mild Cu-catalyzed conjugate addition reaction of aromatic amines and aromatic aza-heterocycles to α,β-unsaturated olefins is described. The transformation is promoted by 3–7 mol % of a Cu complex generated in situ from a mixture of inexpensive CuCl, a readily available phosphine or imidazolium salt, and KOt-Bu at ambient temperature. A wide range of β-amino sulfone, β-amino nitrile

  描述了芳族胺和芳族氮杂杂环对α，β-不饱和烯烃的高效且温和的Cu催化的共轭加成反应。在环境温度下，由廉价的CuCl，易得的膦或咪唑鎓盐和KO t -Bu的混合物原位生成的3–7 mol％的Cu络合物促进了这种转变。可以高效，有选择地合成大量β-氨基砜，β-氨基腈和β-氨基羰基化合物（62–99％）。
• Reagentless Chemistry “On-Water”: An Atom-Efficient and “Green” Route to Cyclic and Acyclic β-Amino Sulfones via aza-Michael Addition Using Microwave Irradiation
  作者：Soumik Saha、Amrita Chatterjee、Mainak Banerjee

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01855

  日期：2023.11.3

  was developed for facile access to cyclic and acyclic β-amino sulfones “on-water” using a microwave. A variety of aromatic and aliphatic amines undergo double aza-Michael addition on the surface of the water with water-insoluble divinyl sulfones upon microwave irradiation at 150 °C for 10 min to mostly afford solid cyclic β-amino sulfones as easily separable products in excellent yields by simple filtration

  开发了一种无试剂、无催化剂且可持续的方法，可以使用微波轻松地“在水上”获得环状和无环 β-氨基砜。在 150 °C 微波照射 10 分钟后，各种芳香族和脂肪族胺与水不溶性二乙烯基砜在水表面进行双氮杂迈克尔加成，大部分得到固体环状 β-氨基砜，作为易于分离的产品，具有优异的性能。通过简单过滤即可获得产量，避免任何后处理步骤。因此，基材的所有原子都反映在产品中，使其成为 100% 原子效率的方法。富电子胺和缺电子胺都很好地参与了反应，并且观察到良好的官能团耐受性。竞争性实验预期揭示了富电子胺更快的反应动力学。通过以类似的方式使苯基/乙基乙烯基砜与各种胺相互作用，该方法扩展到无环 β-氨基砜。正如预期，该方法提供了非常低的环境因素（在 0.05-0.5 范围内）和较高的 Ecoscale 得分（高达 94）。为了实现可持续发展，这种无试剂、无金属、无有机溶剂、具有成本效益的方案无疑是现有 β-氨基砜方法的可行替代方案。
• A new protecting-group strategy for indoles
  作者：Katherine E Bashford、Anthony L Cooper、Peter D Kane、Christopher J Moody

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02047-0

  日期：2002.1

  The 2-phenylsulfonylethyl group is a useful alkyl protecting group for nitrogen during indole synthesis; it is readily removed from the indole nitrogen under basic conditions. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• N–H Insertion reactions of rhodium carbenoids. Part 3.1 The development of a modified Bischler indole synthesis and a new protecting-group strategy for indoles
  作者：Katherine E. Bashford、Anthony L. Cooper、Peter D. Kane、Christopher J. Moody、Sendogagounder Muthusamy、Elizabeth Swann

  DOI：10.1039/b202666j

  日期：2002.7.11

  A modified version of the Bischler indole synthesis has been developed in which the key step is the N–H insertion reaction of rhodium carbene intermediates derived from α-diazo-β-ketoesters with anilines. Thus N-methylanilines 1 react with diazoketoesters 2 in the presence of dirhodium(II) acetate to give (N-arylamino)ketones 3, cyclisation of which using boron trifluoride–ethyl acetate or acidic ion exchange resin gives the indoles 4. In order to extend this method to the synthesis of N-unsubstituted indoles, a new protecting group strategy for indoles was developed. In this, anilines are reacted with α,β-unsaturated-esters or -sulfones to give the conjugate addition products 6 and 9, cyclisation of which gives indoles 8 and 11. The N-(2-ethoxycarbonylethyl)- and -(2-sulfonylethyl)- protecting groups are readily removed from indoles 8 and 11 by treatment with base.

  一种改进的Bischler吲哚合成方法已被开发，其中关键步骤是铑卡宾中间体从α-重氮-β-酮酯与苯胺的N-H插入反应。因此，N-甲基苯胺1与重氮酮酯2在二铑(II)醋酸盐存在下反应生成(N-芳氨基)酮3，使用三氟化硼-乙酸乙酯或酸性离子交换树脂进行环化反应得到吲哚4。为了将这种方法扩展到N-未取代的吲哚的合成，开发了一种新的吲哚保护基团策略。在此过程中，苯胺与α,β-不饱和酯或砜反应生成共轭加成产物6和9，其环化反应生成吲哚8和11。N-(2-乙氧羰基乙基)- 和 -(2-砜乙基)- 保护基团通过用碱处理从吲哚8和11中容易地去除。
• Lanthanoids in Hydroarylaminations: Yb(III)- and Tb(III)-Catalyzed Addition of Arylamines to Activated Olefins
  作者：Rajesh Kunjanpillai、Rajagopal Rajesh、Olencheri Karimpanakkal Sandhya、Sunilkumar Puthenpurackal Narayanan

  DOI：10.1055/a-2282-7702

  日期：——

  Yb(OTf)3 and Tb(OTf)3 to give the desired β-aminonitriles, β-amino sulfones, and dimethyl aspartates, respectively, in moderate to excellent yields. The reactions were carried out in toluene for Yb(OTf)3 and in t-BuOMe for Tb(OTf)3, all reactions were performed at 100 °C.

  使用 Yb(OTf) 3和 Tb(OTf) 3独立催化的芳基胺实现丙烯腈、苯基乙烯基砜和马来酸二甲酯的迈克尔型氢胺化，分别得到所需的 β-氨基腈、β-氨基砜和天冬氨酸二甲酯，中等至优异的产量。 Yb(OTf) 3 的反应在甲苯中进行， Tb(OTf) 3 的反应在t -BuOMe中进行，所有反应均在100℃下进行。