雀稗灵 | 11024-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 中文名称: 雀稗灵
• 英文名称: paspaline
• 英文别名: 2-[(1S,2S,5S,7S,10S,11R,14S)-1,2,10-trimethyl-6-oxa-23-azahexacyclo[12.10.0.02,11.05,10.016,24.017,22]tetracosa-16(24),17,19,21-tetraen-7-yl]propan-2-ol
• CAS: 11024-56-9
• 化学式: C₂₈H₃₉NO₂
• 分子量: 421.623
• InChiKey: WLAIEIMDXUAGPY-HSECPPETSA-N

物化性质

• 熔点：
  264 °C
• 沸点：
  552.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.141±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  45.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  雀稗灵 在 水 、 2,6-蒽二酚 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2,18-dioxo-2,18-seco-paspaline
  参考文献：
  名称：

  通过非酶黄素催化氧化扩环和溶剂水中的氧结合形成真菌 2,18-二氧代-2,18-仲吲哚二萜

  摘要：

  大多数天然存在的吲哚二萜共享6/5/5/6/6/6六环系统，而偶尔观察到6/8/6/6/6五环骨架。在这项研究中，我们证明了通过非酶黄素催化氧化吲哚开环形成八元C-N杂环。更有趣的是， 18个O标记实验证明，掺入的两个氧原子主要来自水而不是分子氧。在此过程中，黄素的氧化形式催化胺到亚胺的两次连续氧化，并涉及环扩展的水解。然后还原的黄素通过用分子氧氧化形成H 2 O 2来再生。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01320
• 作为产物：
  描述：

  (4aS,5S,8aS)-(+)-3,4,4a,7,8,8a-Hexahydro-5,8a-dimethyl-5-(prop-2-enyl)naphthalene-1,6(2H,5H)-dione 1-(Ethylene Acetal) 在 咪唑 、 盐酸 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 4 A molecular sieve 、 硫酸 、 氢氟酸 、 氨 、 双氧水 、 lithium 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 雀稗灵
  参考文献：
  名称：

  (-)-paspaline的全合成

  摘要：

  合成 a partir de la cetone de Nieland-Miescher avec comme etape cle l'烷基化还原 d'une benzo [e] indenone-1

  DOI：

  10.1021/ja00292a058

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of the Indole Diterpene Alkaloid Paspaline
  作者：Robert J. Sharpe、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01844

  日期：2015.10.2

  An enantioselective synthesis of the indole diterpenoid natural product paspaline is disclosed. Critical to this approach was the implementation of stereoselective desymmetrization reactions to assemble key stereocenters of the molecule. The design and execution of these tactics are described in detail, and a thorough analysis of observed outcomes is presented, ultimately providing the title compound

  公开了吲哚二萜天然产物paspaline的对映选择性合成。这种方法的关键是实施立体选择性去对称反应来组装分子的关键立体中心。详细描述了这些策略的设计和执行，并对观察到的结果进行了彻底分析，最终提供了高立体纯度的标题化合物。该合成为制备该分子家族中的关键立体中心提供了一个新的模板，并且在制备 paspaline 的过程中开发的反应在制备甾族天然产物中呈现出一系列新的合成断裂。
• A Global and Local Desymmetrization Approach to the Synthesis of Steroidal Alkaloids: Stereocontrolled Total Synthesis of Paspaline
  作者：Robert J. Sharpe、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/jacs.5b02631

  日期：2015.4.22

  A stereocontrolled total synthesis of the indole diterpenoid natural product paspaline is described. Key steps include a highly diastereoselective enzymatic desymmetrization, substrate-directed epoxidation, Ireland-Claisen rearrangement, and diastereotopic group selective C-H acetoxylation to assemble the target with excellent stereofidelity. The route and results described herein outline complementary

  描述了吲哚二萜天然产物paspaline的立体控制全合成。关键步骤包括高度非对映选择性酶促去对称化、底物定向环氧化、爱尔兰-克莱森重排和非对映基团选择性 CH 乙酰氧基化，以组装具有出色立体保真度的靶标。本文描述的路线和结果概述了类固醇天然产物合成领域中互补的概念脱节。
• Nodulisporic acid E biosynthesis: <i>in vivo</i> characterisation of NodD1, an indole-diterpene prenyltransferase that acts on an emindole SB derived indole-diterpene scaffold
  作者：Kyle C. Van de Bittner、Rosannah C. Cameron、Leyla Y. Bustamante、Rudranuj Bundela、Sarah A. Kessans、Jan Vorster、Matthew J. Nicholson、Emily J. Parker

  DOI：10.1039/c9md00143c

  日期：——

  Prenylation of aromatic compounds is a key tailoring reaction in biosynthesis of bioactive indole-diterpenes. Here, we identify NodD1 as the enzyme responsible for the bisprenylation of nodulisporic acid F. This prenyltransferase showed a preference for its natural indole-diterpene substrate whereas other related enzymes were not able to catalyse this conversion.

  芳香族化合物的异戊二烯化是生物活性吲哚二萜生物合成中的关键定制反应。在这里，我们将 NodD1 确定为负责球孢酸 F 双异戊二烯化的酶。这种异戊烯基转移酶显示出对其天然吲哚二萜底物的偏好，而其他相关酶无法催化这种转化。
• Indole diterpene synthetic studies. 2. First-generation total synthesis of (-)-paspaline
  作者：Richard E. Mewshaw、Michael D. Taylor、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/jo00275a035

  日期：1989.7
• Total Synthesis of Paspaline A and Emindole PB Enabled by Computational Augmentation of a Transform-Guided Retrosynthetic Strategy
  作者：Daria E. Kim、Joshua E. Zweig、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1021/jacs.8b13127

  日期：2019.1.30

  We report the total syntheses of two indole diterpenoid natural products, paspaline A and emindole PB. Paspaline A is synthesized in a 9-step sequence from commercially available materials. The first total synthesis of emindole PB is accomplished in 13 steps and confirms a previously ambiguous structural assignment. Density functional theory calculations are utilized to interrogate the key carbocationic rearrangement in a predictive capacity to aid in the selection of the most favorable precursor substrate. This work highlights how retro-synthetic design can be augmented with quantum chemical calculations to reveal energetically feasible synthetic disconnections, minimizing time-consuming and expensive empirical evaluation.