(3R,4R,5R)-3,4-dibenzyloxy-5-(hydroxymethyl)cyclohexene | 207564-31-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,4R,5R)-3,4-dibenzyloxy-5-(hydroxymethyl)cyclohexene
• 英文别名: 1,5-anhydro-3,4-di-O-benzyl-2-deoxy-5a-carba-D-arabino-hex-1-enitol；[(1R,5R,6R)-5,6-bis(phenylmethoxy)cyclohex-3-en-1-yl]methanol
• CAS: 207564-31-6
• 化学式: C₂₁H₂₄O₃
• 分子量: 324.42
• InChiKey: AIJRAUBBHJLAKX-NJDAHSKKSA-N

物化性质

• 沸点：
  459.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R,5R)-3,4-dibenzyloxy-5-(hydroxymethyl)cyclohexene 在 咪唑 、 萘 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于不可水解寡糖活性的内切聚糖酶灭活剂的开发：α-1,6 甘露聚糖酶的案例研究

  摘要：

  对碳水化合物具有活性的酶有大量的基因组资源。然而，用于快速表征碳水化合物活性酶的功能化学工具却远远落后。基于活性的探针 (ABP) 为这些问题提供了一种化学解决方案，其中基于环苯乙醇环氧化物和氮丙啶共价不可逆抑制剂的 ABP 代表了一种有效且广泛的方法。这种对多糖具有活性的酶的抑制剂可能受到对多个糖苷键的需求的限制，这些糖苷键本身就是酶靶标的底物。在这里，研究表明，不可水解的三糖甚至可以合成并应用于具有挑战性亚位点要求的酶。研究发现，卡巴糖部分的掺入是通过铜酸盐辅助的区域选择性跨二轴环氧化物打开为此目的合成的卡巴甘露来实现的，产生的灭活剂可作为α-1,6内甘露聚糖酶的基于活性的强大抑制剂。1.35–1.47 Å 分辨率的 3-D 结构证实了设计原理以及与酶促亲核试剂的结合。卡巴糖寡糖环苯乙醇为设计强大的糖苷内切酶抑制剂提供了一种强大的新方法，而此处介绍的合成程序应允许适应基于活性的内切糖苷

  DOI：

  10.1002/chem.202101255
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium tetrahydroborate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 邻二氯苯 为溶剂， 反应 6.75h， 生成 (3R,4R,5R)-3,4-dibenzyloxy-5-(hydroxymethyl)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  脑膜炎奈瑟氏球菌荚膜多糖† 的碳水化合物类似物的合成和初步生物学评估

  摘要：

  革兰氏阴性封装的A型脑膜炎奈瑟氏菌（MenA）是发展中国家，特别是在非洲撒哈拉以南地区的脑膜炎的主要原因。针对MenA的有效糖缀合物疫苗的开发和生产因其荚膜多糖的水解稳定性差而受到阻碍，该荚膜多糖由（1→6）连接的2-乙酰氨基-2-脱氧-α- D-甘露吡喃糖基磷酸重复单元组成。用亚甲基取代环氧以获得碳环类似物导致磷酸二酯的乙缩醛特性的丧失，并因此增强了其化学稳定性。在这里，我们报告氨基甲酸酯-N-乙酰甘露糖胺-1-寡聚体（单糖，二糖和三糖）的合成O-磷酸盐可作为MenA荚膜多糖相应片段稳定化类似物的候选物。每种合成的化合物在其还原端均包含磷酸二酯连接的氨基丙基间隔基，以允许蛋白质缀合。合成分子的抑制能力，通过竞争性ELISA测定法研究，显示出只有卡巴-disaccharide通过多克隆抗血清的MenA具有类似于天然的MenA寡糖具有3平均聚合度的亲和识别。

  DOI：

  10.1039/c2ob25222h

文献信息

• Remarkable Effect of [Li(G4)]TFSI Solvate Ionic Liquid (SIL) on the Regio- and Stereoselective Ring Opening of α-Gluco Carbasugar 1,2-Epoxides
  作者：Sebastiano Di Pietro、Vittorio Bordoni、Andrea Mezzetta、Cinzia Chiappe、Giovanni Signore、Lorenzo Guazzelli、Valeria Di Bussolo

  DOI：10.3390/molecules24162946

  日期：——

  the stereo- and regioselective opening of α-gluco carbasugar 1,2-epoxides that allow for the preparation of pseudo mono- and disaccharides of great interest. Therefore, we investigated the effect of Lewis acids and solvate ionic liquids (SILs) on the epoxide ring opening of a model substrate. Of particular interest was the complete stereo- and regioselectivity, albeit limited to simple nucleophiles,

  生物相关天然碳水化合物的Carba类似物是未来开发具有增强水解稳定性的药物的有前景的结构。该领域的一个开放的合成挑战是优化用于 α-葡萄糖卡巴糖 1,2-环氧化物的立体和区域选择性打开的新方法，从而可以制备令人感兴趣的假单糖和二糖。因此，我们研究了路易斯酸和溶剂化离子液体 (SIL) 对模型基材环氧化物开环的影响。特别令人感兴趣的是使用 LiClO4 观察到的对所需 C(1) 异构体的完整立体和区域选择性，尽管仅限于简单的亲核试剂。通过 SIL 获得的结果也非常显着。特别是，Li[NTf2]/四甘醇二甲醚（[Li(G4)]TFSI）能够充当路易斯酸，并优先引导亲核试剂攻击假异头位置，即使使用更复杂和合成上有趣的亲核试剂。LiClO4 和 [Li(G4)]TFSI 观察到的区域选择性暂时归因于双齿螯合系统的形成，该系统改变了构象平衡并最终允许对 C(1) 进行跨双轴攻击。据我们所知，我们在这里报告了第一个成功地将
• Carbocyclic Substrate Analogues Reveal Kanosamine Biosynthesis Begins with the α-Anomer of Glucose 6-Phosphate
  作者：Natasha D. Vetter、Rajendra C. Jagdhane、Brett J. Richter、David R. J. Palmer

  DOI：10.1021/acschembio.0c00409

  日期：2020.8.21

  open-chain form that is the substrate for the enzyme. Here, we report the synthesis of carbocyclic G6P analogues by two routes, one based upon the Ferrier II rearrangement to generate the carbocycle and one based upon a Claisen rearrangement. We were able to synthesize both pseudo-anomers of carbaglucose 6-phosphate (C6P) using the Ferrier approach, and activity assays revealed that the pseudo-α-anomer

  NtdC是一种NAD依赖的脱氢酶，可催化6磷酸葡萄糖（G6P）转化为3氧代葡萄糖6磷酸酯（3oG6P）的转化，这是枯草芽孢杆菌（Bacillus subtilis）甘露糖胺生物合成的第一步。和其他密切相关的细菌。NtdC催化的反应是不寻常的，因为3oG6P经历了快速的开环，导致了1,3-二羰基化合物由于烯醇盐的形成而固有地不稳定。我们已经报道了NtdC的稳态动力学行为，但是关于该反应的性质仍然存在许多疑问，包括是酶的底物是α-异头物，β-异头物还是开链形式。在这里，我们报告了通过两种途径合成碳环G6P类似物，一种基于Ferrier II重排以生成碳环，另一种基于Claisen重排。我们能够使用Ferrier方法合成6个氨基葡萄糖6-磷酸葡萄糖（C6P）的假异构体，活性分析表明，假α-异头物是NtdC的良好底物，而伪β-异头物和开链类似物山梨醇6-磷酸酯（S6P）并不是底物。使用Claise
• Carbohydrates to carbocycles: an expedient synthesis of pseudo-sugars
  作者：A. V. R. L. Sudha、M. Nagarajan

  DOI：10.1039/a801989d

  日期：——

  A short and versatile synthesis of pseudo-sugars from sugars utilizing the Claisen rearrangement as the key step is described.

  描述了一种简短且多功能的合成伪糖的方法，该方法以糖为基础，利用克莱森重排作为关键步骤。
• The Synthesis of a New Class of Potential Inhibitors for Glycoside Hydrolases†
  作者：Robert Stick、Keith Stubbs

  DOI：10.1081/car-200067125

  日期：2005.8.1

  Some attempts toward the synthesis of novel inhibitors of glycosyl transferases are described. More successfully, the synthesis of an activated cyclopropacyclohexene and an amide and an amine of a cyclopropa-fused pyranose are described. None of these three novel compounds proved to be a significant inhibitor of a retaining a-glucosidase from barley.
• Preparation of Building Blocks for Carba‐Oligosaccharides: Some Protected 5a′‐Carba‐<scp>D</scp>‐hexopyranosyl‐1,5‐anhydro‐2‐deoxy‐<scp>D</scp>‐<i>arabino</i>‐hex‐1‐enitols, and 5a,5a′‐Dicarba Congeners Thereof
  作者：Seiichiro Ogawa、Yoshiyuki Senba

  DOI：10.1080/07328300600572907

  日期：2006.1.1

  Four configurational types of two protected O -linked (5a-carba-D-hexopyranosyl)-D-glucal and carba-D-glucal derivatives were prepared in order to provide versatile synthetic intermediates readily convertible into carba-oligosaccharides of biological interest. These compounds may also find application as donors for elongation of carba-oligosaccharide chains having O -linked carbahexopyranose residues at nonreducing ends.